Гидроксильная группа холестерина

Холестерин является важным составляющим мембран. Молекулы холестерина располагаются в гидрофобной зоне мембраны параллельно гидрофобным хвостам молекул фосфо- и гликолипидов. Гидроксильная группа холестерина контактирует с гидрофильными головками фосфо- и гликолипидов. [c.97]

Многие стерины, подобно холестерину, представляют собой 3-окси-стероиды с 27—29 атомами углерода во всех природных соединениях этого типа ОН-группа занимает положение 3. Кроме того, в молекулах этих соединений могут содержаться гидроксильные группы в других положениях, а также двойные углерод-углеродные связи. [c.864]

Для холестерина теперь оставалось определить положение гидроксильной группы, двойной связи и двух атомов углерода. [c.281]

В техническом отношении чрезвычайно важна другая реакция окисления холестерина, с защитой не только двойной овязи, но также и гидроксильной группы, т. е. окисление ацетата дибромида холестерина (IV). Об этой реакции уже упоминалось в главе об определении строения стероидов. Сейчас к ней следует вернуться. [c.295]

В последние годы микрокристаллическая целлюлоза широко используется, в сочетании с другими растительными препаратами, в качестве биологически активной пищевой добавки. Современные продукты не удовлетворяют и десятой части потребности организма в биологически активных веществах. Целлюлоза выступает в качестве уникального природного сорбента, выводящего из организма радионуклиды и тяжелые металлы. Употребление микрокристаллической целлюлозы в качестве пищевой добавки способствует повышению иммунитета, снижению риска онкологических заболеваний, уменьшению воздействия вредных факторов внешней среды (в том числе радиационного воздействия), включает механизмы саморегуляции организма. Наличие большого количества доступных гидроксильных групп в микрокристаллической целлюлозе способствует связыванию холестерина, токсинов и других веществ за счет образования комплексов с переносом заряда. [c.391]

Холестерин. Как отмечалось, среди стероидов выделяется группа соединений, получивших название стеринов (стеролов). Для стеринов характерно наличие гидроксильной группы в положении 3, а также боковой цепи в положении 17. У важнейшего представителя стеринов-холестерина-все кольца находятся в и2/ анс-положении кроме того, он имеет двойную связь между 5-м и 6-м углеродными атомами. Следовательно, холестерин является ненасыщенным спиртом [c.201]

Желчные кислоты. В печени стерины, в частности холестерин, превращаются в желчные кислоты. Алифатическая боковая цепь у С-17 в желчных кислотах, производных углеводорода х о л а-н а, состоит из 5 атомов углерода и включает концевую карбоксильную группу. Из желчи человека выделены четыре кислоты, которые получили название холевых кислот. Наиболее распространенная среди них — сама холевая кислота. Все гидроксильные группы в ней имеют а-расположение, а кольца АиВ — цис-сочленение. [c.488]

Эргостерин — это Д 2-транс-триен (Д - означает двойную связь в обозначенных цифрами положениях), имеюш ий 24 Р-группу, 20 а-водородный атом и 3 Р-гидроксильную группу. От холестерина эрго- [c.272]

Газообразные" продукты облучения холестерина и окта-децилового спирта содержали около 90% водорода. Углекислого газа и окиси углерода содержалось в них не свыше нескольких процентов. Как и обычно, было установлено присутствие метана, этана и пропана. Следует иметь в виду возможность отщепления боковой цепочки холестерина, однако этот процесс не изучался подробно. Октадециловый спирт и стерины являются особенно интересными объектами, так как было установлено их присутствие в кораллах и губках [4, 6, 7, 18, 37]. Из этих предварительных исследований вытекает, что гидроксильная группа в этих спиртах стабильна и основным процессом, протекающим в них под влиянием излучения, является дегидрогенизация. [c.182]

Робертс и сотрудники опубликовали результаты исследования спектров ЯМР С нескольких циклических и ациклических терпенов (включая иононы и некоторые каротины [12]), а также 30 родственных стероидов [13]. Им удалось отнести почти все сигналы в спектрах, используя разнообразные подходы, в том числе регистрацию спектров с полной развязкой от протонов, с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами и с селективной развязкой от протонов, а также ацетилирование гидроксильной группы и селективное дейтерирование. Кроме того, они использовали данные по эффектам замещения, включая эффект пространственного сжатия. Спектры ЯМР С стероидов значительно более информативны, чем соответствующие спектры ПМР. В условиях полной развязки от протонов и при использовании быстрого прохождения в стационарном режиме Робертсу и сотрудникам удалось разрешить больщинство линий индивидуальных атомов углерода. При использовании импульсной ФС линии не уширены за счет прохождения. Например, спектр ЯМР С ПФ холестерина содержит 26 разрешенных линий при наличии 27 неэквивалентных атомов углерода в молекуле. Спектр ЯМР С ПФ 0,2 М раствора холестерина, приведенный на рис. 8.1 и 8.2, отнесен в соответствии с данными работы [13]. На рис. 8.1 представлен полный спектр ЯМР С с шириной развертки 5000 Гц. В этом случае требовалось 4К входных точек, что дало в результате спектр, содержащий 2К точек. На рис. 8.2 [c.201]

Важным этапом на пути исследования структуры холестерина было установление того факта, что холестерин включает такую же систему колец, как и кислота, входящая в состав желчи, — холевая кислота. Значение этого открытия состояло в том, что холевая кислота содержит на две гидроксильные группы больше, чем холестерин, и поэтому ее можно более легко и более систематично подвергнуть окислительному разложению. Сходство циклической системы холестерина и холевой кислоты было показано путем превращения обеих молекул в холановую кислоту [c.148]

Дегидратация холестерина приводит к удалению гидроксильной группы и появлению в молекуле второй двойной связи [c.148]

Выбор обусловлен тем, что они легко определяются в воде, разрушаются достаточно медленно и моделируют поведение таких неполярных соединений, как хлорированные углеводороды, различные фталаты и стероидные гормоны. Оба эти стерина — липиды с низкой полярностью, причем холестерин прояв.ияет несколько большую полярность, чем ко-простерин, из-за наличия экваториальной гидроксильной группы. Холестерин входит в состав большинства растений и животных, и поэтому источником его в речных системах может быть любой биологический объект, например различные организмы, обитающие в воде. [c.199]

При окислении гидроксильной группы холестерина образуется кетон холестенон, в котором двойная связь находится в сопряжении с карбонильной группой. Так как гидроксил до окисления не носил характера аллильного гидроксила, то двойная связь холестери-Еи не может находиться в положении С(4)—С(5>. С другой стороны, она не может находиться дальше С<5)—С(б), так как иначе она не могла бы мигрировать с образованием сопряженной системы [c.173]

Эти соединения очень сходны как в том, так и в другом имеется кольцевая система пергидро-1,2-циклопентенофенантрена, а при Сю и С13 находятся характерные третично связанные, или угловые метильные группы вторичная гидроксильная группа холестерина находится у Сд, что соответствует положению одной из трех подобных же групп в холевой кислоте, а боковые цепи этих соединений, находящиеся при С ,, отличаются друг от друга лишь длилой и характером концевой группы — изопропильной в холестерине и карбоксильной в холевой кислоте. Система нумерации, принятая при написании формул стеринов и желчных кислот, не вполне рациональна, так как в ней частично используется временная система нумерации, применявшаяся еще тогда, когда строение указанных соединений не было полностью выяснено. [c.98]

Гидроксильная группа холестерина. Непосредственное доказательство того, что атом кислорода находится в холестерине в положении 3, было получено Коном при дегидрировании метилкарбинольного производного 1 и идентификации соединений II и III синтезом. [c.155]

У различных стероидов кольцо А может быть ароматическим, в кольце В может находиться двойная связь, а к углеродному остову могут присоединяться разные углеводородные, гидроксильные, катонные и другие группы. Укажем здесь лишь на два важных примера. Холестерин содержит две метильных, одну изоок-тильную и гидроксильную группу и одну двойную связь в кольце В [c.21]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Холестерин и его эфиры жирных кислот, попадая в клетки кишечника, соединяются с белками и образуют липопротеиды, которые переносятся кровью во все ткани организма, в частности в мозг. Кроме того, человеческий организм ежесуточно синтезирует из ацетат-иона примерно 1000 мг холестерина. С пищей же человек получает ежесуточно 500—1000 мг (куриные яйца — высокохолестериновый продукт, одно яйцо содержит около 250 мг этого вещества). Холестерин разрушается в организме в тех же количествах, в которых и поступает выводится он из организма с желчью в виде желчных кислот. Желчные кислоты имеют карбоксильную группу на конце боковой цепи так, холевая кислота С24Н4оОб отличается от холестерина тем, что при атоме С17 имеет боковую цепь —СН(СНз)СН2СН2СООН, а при атомах С7 и С13 —гидроксильные группы. Желчные кислоты — стероиды. Другую важную группу стероидов составляют гормоны (разд. 14.10). [c.408]

Имеется еще и другой способ выделения холестерина, тоже чрезвычайно важный. Оказывается, что холестерин образует нерастворимое комплексное соединение с дигитонино м — соединением, принадлежащим к классу сапонинов. Этот комплекс легко разлагается либо при нагревании в вакууме при 240° (отгоняется чистый холестерин) либо при взаимодействии с пиридином. Ввиду чрезвычайно малой растворимости комплекса эта реакция употребляется для количественного определения холестерина. Однако в эту реакцию вступает не только холестерин, но и другие стероиды, при этом обязательно те, которые содержат р-гидроксильную группу в положении 3. Так, аналогичные комплексы образуют также эргостерин, стигмастерин и даже любой искусственно полученный стероид, опять-таки при условии, что гидроксильная группа занимает это положение. [c.293]

Как и следовало ожидать, в спектре эпихолестерина ( VII) содержится полоса связанной гидроксильной группы [Av(OH) = = 30 см ], что не наблюдается в случае холестерина ( VIII) [30, 145, 155]. При исследовании соединения IX было установлено образование внутримолекулярной водородной связи [145] в спектре гомолога СХ, как оказалось, содержится только полоса свободной гидроксильной группы [12]. В работе [12] приведено [c.158]

Вследствие важной биологической роли стероидных гормонов млекопитающих их образованию посвящено огромное число работ. В данном разделе невозможно рассмотреть все известные пути биосинтеза этих соединений. Ограничимся лишь кратким разбором тех путей, которые составляют часть трехмерной карты метаболизма стероидов. Начальные этапы включают деградацию боковой цепи холестерина (44) путем введения к С-20а гидроксильной группы, приводящего к диолу (45), с последующим окислением при С-22 и расщеплением связи С-20—С-22, в результате которого образуется прегненолон (46) и изогексановая кислота [50]. Прег-ненолон далее превращается в кортикостероиды, окисляясь сначала до прогестерона (49), а затем, окисляясь по атомам С-17, С-21 и С-11, образует, например, кортизол (50) [51]. Отмечалось, что в некоторых системах прегнеиолон гидроксилируется по С-17 с образованием соединения (48) прежде, чем происходит окисление кольца А в а,(3-ненасыщенный кетон. 17а-Гидроксипрегненолон [c.497]

Так как кислота Дильса содержит то жо самое чис.чо атомоп углорода, что и холестерин, то мон ет считаться доказанным, что указанная пыше гидроксильная группа явлиется составной частью ядра. Доказательством того, что двойная связь хо 1естерина [c.516]

Если кюлекула содержит гидроксильную группу, как в случае а-окнси холестерина (1), то восстановленне литием — этиламином дает как аксиальный снирт (2), так и непредельный холестерин (3) [13]. При реакции с р-эпоксидом получают только исходное вещество и олефин (3). [c.147]

Применяемый в данной методике реагент представляет собой раствор 21,5 г аммонийгексанитратоцерата в 100 мл ацетонитрила. Помещают 2 мл этого раствора в пробирку и прибавляют около 0,1 г неизвестного соединения. Смесь перемешивают стеклянной палочкой и нагревают почти до кипения. При наличии гидроксильных групп в течение от 1 до 6 мин желтый цвет смеси должен измениться на красный. Красное или оранжевое окрашивание дает даже холестерин С27Н45ОН. После окисления спиртовой группы красный цвет исчезает. [c.172]

Белл и Томсон [10] исследовали также процесс дейтерирования холестерина каталитическим обменом по методу Блоха и Риттенберга. Они пришли к выводу, что в те участки молекулы стерина, в которых содержатся только насыщенные углеродные цепочки, внедряется мало дейтерия, в то время как значительное количество дейтерия включается вблизи гидроксильной группы и двойных связей. Так, например, при сравнимых условиях обмена содержание дейтерия в молекуле Н -эргосте-рина больше, чем в молекуле Н -холестерина. Показано, что изотопный обмен в некоторой степени сопровождается миграцией двойной связи, в результате чего образуются изомеры исходного соединения (см. Н -холестен-4-он-З). [c.396]

Таким образом, оказалось, что данные Леттрё являются однозначным доказательством р-ориентации гидроксильной группы при С-3 в холестерине. Аналогичным образом Хейман и Физер [c.581]

Стерины (стеролы). Стерипы имеют гидроксильную группу при С-З, двойную связь при С-5 (обычно) и боковую цепь при С-17 в пергидроцикло-пентанофенантреновом цикле. Холестанол встречается в очень малых количествах в тканях животных в смеси с большим количеством холестерина (холестерола). Копростанол, являющийся эпимером (при С-5) холестанола, найден в экскрементах. Холестанол и копростанол — насыщенные стероиды, и их конфигурации могут быть изображены либо соответствующими проекциями на плоскость, либо конформационными изображениями, как показано на рис. 25.4. [c.568]

Он содержит гидроксильную группу, но на эту функциональную группу приходится лишь 4,4% молекулярного веса. В холестерине преобла дает углеводородная часть, поэтому он растворим в эфире и гексане и нерастворим в воде. Веществам с низким молекулярным весом даже одна гидроксильная группа придает растворимость в воде таковы, например, метиловый спирт СН3ОН, этиловый спирт С2Н5ОН, уксусная кислота СНзСООН. [c.34]

Биологическое значение фитостеринов Сгв и С29 еще далеко не ясно. Тем не менее их участие в образовании и функционировании клеточных стенок, по-видимому, надежно установлено. При сравнении способности различных стеринов включаться в мембраны липосом и эритроцитов в опытах in vitro установлено, что холестерин проникает в них быстрее, чем кампестерин, а последний — быстрее, чем -ситостерин [350]. Таким образом, метилирование стеринов в положение 24 уменьшает, по-видимому, их способность внедряться в фосфолипидный слой мембран. Введение двойной связи в положение 22, в результате которого боковая цепь становится менее гибкой, еще больше затрудняет внедрение в фосфолипидный слой. Экспериментально доказано, что присутствующие в мембранах стерины со свободными гидроксильными группами препятствуют утечке электролитов и других компонентов клетки [351, 352]. [c.107]

Желчные кислоты являются важной составной частью желчи. По своему химическому строению они близки к холестерину и другим стеринам. Наиболее распространенной является холевая кислота, которая содержит три гидроксильные группы. Наряду с холевой кислотой, известны дезоксихолевая и другие желчные кислоты. В желчи указанные кислоты соединены с аминокислотой глицином (гликоко-л о м) или с таурином (производное цистеина) пептидной связью и находятся в виде солей (главным образом натриевых). [c.254]

Попытки осуществить энзимохимическое дегидрирование гидроксильной группы стеринов в большинстве случаев не увенчались успехом. Лишь в последнее время было описано окисление холестерина (36) до А -холестенона (38) с выходом 45% с помощью РгоасНпотусез егуШгороЫз [83]. Неудачу потерпела [84] и попытка осуществить с помощью бактерий и дрожжей обратную реакцию — гидрирование карбонильной группы холестанона (34). [c.296]

На основании формулы холестерина можно было ожидать, что при очень мягком окислении вторичная гидроксильная группа у третьего атома углерода превратится в кетогруппу.Превращение это и удается действительно осуществить при помощи ряда различных способов (см. стр. 162). Дальнейшее окисление получающегося таким путем холестенона было проведено Дшгьсом и Абдергальденом [1403]. При проведении этой реакции нет необходимости в предварительном выделении, и в качестве исходного продукта можно применять для этой цели холестерин. [c.515]

Так как кислота Дильса содержит то же самое число атомов углерода, что и холестерин, то может считаться доказанным, что указанная выше гидроксильная группа является составной частьюядра. Доказательством того, что двойная связь холестерина также находится в ядре, могут служить следующие превращения этого соединения [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология