Электрон средняя энергия спаривания

Заселение электронами орбиталей в каждом конкретном случае зависит от соотношения между величинами энергий расщепления А и спаривания Еса- При А< сп (слабое поле) электроны будут занимать разные орбитали и спины их параллельны. Комплексы при этом высокоспиновые. При А> сп (сильное поле) электроны спариваются на е-уровнях , и в результате образуются низкоспиновые комплексы. Наконец, при А —-Есп оба состояния (высоко- и низкоспиновое) равновероятны. Средняя энергия спаривания для ионов первого ряда переходных металлов в аквокомплексах значительно превышает энергию расщепления. Поэтому в них не происходит спаривания электронов комплексообразователя, т. е. они должны быть парамагнитными и высокоспиновыми комплексами, что и наблюдается в действительности. [c.167]

Соотношение одно и то же во всех случаях, и это означает, что спиновое состояние любого иона в октаэдрическом электростатическом поле зависит просто от того, больше или меньше величина поля, которая измеряется энергией расщепления Ао, чем средняя энергия спаривания Р для данного конкретного иона. Для каждого ИЗ ионов или -типов чем больше кристаллическое поле, тем больше вероятность того, что электроны будут локализоваться на наиболее стабильных /2 -орбиталях. В слабом кристаллическом поле, когда Р>Ао, электроны будут оставаться распределенными по всему набору -орбиталей, как и в свободном ионе. Для ионов других типов сР, и 1° число неспаренных электронов не зависит от того, насколько сильно кристаллическое поле, и равно их числу в свободном ионе. [c.429]

Для каждой из систем есть две возможности, зависящие от относительной энергии расщепления кристаллическим полем Ад и средней энергии спаривания электронов. Таким образом, необходимо обсудить два предельных случая, известных как случай сильного поля лигандов и случай слабого поля лигандов (рис. 10-4). [c.413]

Среднюю энергию спаривания электронов в единицах А , (или 10 Вд) обозначают через Р. Эту величину следует считать составленной из двух частей. Кулоновская часть Рд не слишком раз- [c.413]

Средняя энергия спаривания электронов для ионов первого ряда переходных элементов была теоретически приближенно вычислена на основании спектральных данных. Эти значения приведены в табл. 26.1. Здесь же даны значения Д для некоторых комплексов, вычисленные методами, которые будут описаны в следующем разделе. Легко заметить, что ТКП во всех случаях правильно предсказывает спиновое состояние комплекса. В дальнейшем будет видно, [c.59]

Слабое поле лигандов. Разница в энергиях стабилизированного и дестабилизированного уровня (А) меньше средней энергии спаривания электронов ( р). Состояние с максимальным спином в этом случае является основным. Влияние лигандов можно рассматривать лишь как некоторое возмущение. [c.115]

Большая сила поля цианид-иона ведет в случае октаэдрических комплексов к низкоспиновому состоянию -электронов иона металла, поскольку энергия расщепления А между орбиталями tгg и eg достаточно велика, чтобы привести к спариванию этих электронов. Если П —средняя энергия, необходимая для спаривания -электронов иона металла, то выигрыш в устойчивости [c.79]

Энергия стабилизации полем лиганда для ионов металлов в низкоспиновом состоянии и некоторые средние значения энергии спаривания П -электронов в газовой фазе (оценка) [c.80]

Поскольку вращение вокруг связи М—N при обычной температуре происходит медленно (или вообще не происходит), метильные группы становятся неэквивалентными (одна — син, а другая — анти по отношению к кислороду). Тот факт, что энергия стабилизации теряется при вращении в момент прохождения среднего, положения между плоскими состояниями и что величина ДЯ процесса составляет 23 ккал, означает, что энергия стабилизации нитрозаминов (в плоской конфигурации) равна приблизительно 23 ккал. Очевидно, слабые основные свойства нитрозаминов обусловлены делокализацией пары электронов аминного азота, что видно из приведенной выше схемы спаривания электронов. При протонировании (СН,)2М-группы стабилизация будет полностью теряться. [c.668]

К недостаткам теории МО относятся значительные расчетные трудности, тогда как в теории кристаллического поля расчеты величины эффектов делаются достаточно просто. Так, абсолютные значения энергий связи в методе МО могут быть рассчитаны лишь с помощью весьма эмпирических способов. Эффекты межэлектронного отталкивания учитываются предположением, что каждый электрон движется в среднем поле всех электронов. Следовательно, любое изменение отталкивания электронов, обусловленное спариванием спинов, или спектральные переходы должны рассматриваться отдельно от энергии одноэлектронных уровней (рис. 2.11—2.14). [c.94]

Гриффитс и Оргел подошли к проблеме распределения -электро-нов в — -системах с количественной оценкой. Они определили, что выигрыш в орбиталь ной энергии для сильных полей (по сравнению со слабыми) равен А для й - и -систем и 2А для й - и систем (табл. 7-7). Затем они рассмотрели соответствующие увеличения энергии отталкивания, называя эти величины л и 2л соответственно. Величина л представляет собой среднюю энергию спаривания (-электронов, приходящуюся на единицу энергии стабилизации полем лигандов. Энергию я можно рассматривать состоящей из двух частей л —кулоновского вза-имодействия, не сильно различающегося для нескольких "-систем, [c.261]

Фактически спариванис электронов в условиях сильного поля, при числе -электронов от 4 до 7 и выигрыше энергии по сравне-1ГНЮ со слабым полем А нли 2А, зависит от энергии, требуемой для снаривання. Во всяком случае спаривание, как указали Гриффитс н Оргел, может происходить, если разность (А—я)>0, где л — средняя энергия спаривания на единицу энергии стабилизации кристаллическим полем. В гидратных комплексах железа (II), марганца (II), кобальта (И) и некоторых других ионов энергия, требующаяся для спаривания, больше А и спаривание поэтому не происходит — соответствующие комплексные ионы обнаруживают парамагнетизм. [c.221]

ЛИШЬ сравнением величины со средней энергией спаривания Р. На рис. 26.10 приведены обе возможные конфигурации для каждого случая, а также некоторые простые соотношения для их энергии. Конфигурация с максимально воз.можным числом неспаренны.х электронов называется бысокоспиноеой минимальное число неспаренных электронов соответствует низкоспиновой или спин-спаренной [c.58]

Во всех случаях получается одгю и то же выражение. Это значит, что в октаэдрическом электростатическом поле спиновое состояние любого иона зависит лишь от того, что превышает сила поля (мерой которой является величина энергии расщепления А ) или средняя энергия спаривания Р для данного иона. Чем сильнее кристаллическое поле, окружающее ион типа с1, или с1, тел вероятнее, что электроны этого иона будут стремиться попасть на более устойчивые орбитали Наоборот, в более слабол кристаллическом поле, где Р>А , электроны будут распределяться по всем -орбиталям, так же как и в свободном ионе. В случае ионов типа [c.59]

И ле—обменной энергии. Чтобы происходило спаривание электронов для ( -систем, величина (А—л) должна быть больше нуля. Например, для гидратированных двухвалентных ионов Сг . Мп ,Ре и Со идля Мп и Ре средняя энергия спаривания л много превышает энергию расщепления А, и, следовательно, для этих комплексов не будет происходить спаривание электронов и следует ожидать наличия парамагнетизма, что и наблюдается в действительности. Это можно видеть из табл. 7-8. [c.262]

Электроны, заселяющие -орбитали с пониженной кристаллическим полем энергией, стабилизированы относительно средней (невозмущенной) энергии -орбиталей на величину, называемую энергией стабилизации кристаллическим полем. В комплексах с лигандами сильного поля расщепление энергетических уровней -орбиталей настолько велико, что превосходит энергию спинового спаривания, и для -электронов выгодно спиновое спаривание на орбиталях нижнего энергетического уровня. В результате образуются низкоспиновые комплексы. В комплексах с лигандами слабого поля после заселения нижних по энергии орбиталей электроны начинают заселять -орбитали верхнего энергетического уровня, так как это выгоднее, чем спиновое спаривание на орбиталях нижнего уровня, и в результате возникают высо-коспииовые комплексы. [c.401]

Энергия, необходимая для перевода газообразного металла из обычного состояния в возбужденное, заключающееся в спаривании всех электронов на самых низших йч>р6итах. Это значение является средним из пяти, полученных для неравноценных связей. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология