Магнитные моменты комплексов

Поведение образца вещества в магнитном поле определяется его магнитным моментом 1, Магнитный момент комплексов переходных металлов пропорционален величине уп(п -1- 2), где [c.387]

Как можно видеть из проведенного выше обсуждения, магнитные моменты комплексов переходных металлов часто достаточно характерны для основного электронного состояния и структуры комплекса. В литературе известно много примеров использования такого рода данных. В качестве иллюстрации рассмотрим несколько комплексов никеля(П) и кобальта(П). [c.149]

Каким должен быть магнитный момент комплекса Ег [c.161]

Образование дативных связей обычно проявляется в увеличении инертности комплекса, а у переходных катионов — в принудительном спаривании их -электронов с соответственным уменьшением магнитного момента комплекса (низкоспиновые комплексы). [c.63]

Использование измерения магнитной восприимчивости комплексных соединений для выяснения их строения. На основании величины магнитного момента комплекса можно судить о пространственной конфигурации этого комплекса. [c.341]

Таблица 11-9. Магнитные моменты комплексов

Применение метода валентных связей к комплексным соединения.м принадлежит Полингу . Он рассматривал электронную структуру основного состояния центрального нона металла и, как мы увидим нпже, занимался главным образом изучением геометрической формы и магнитными моментами комплексов. Орбитали комплексов обозначались только через орбитали центрального атома. Полинг разработал очень простой и удобный способ изображения связи, который предусматривает следующие допущения [c.249]

Приведенные в табл. 27 теоретически ожидаемые величины магнитных моментов рассчитаны в предположении, что эти величины имеют чисто спиновую природу и зависят только от числа неспаренных электронов по соотношению (3.87). Из сравнения с приведенными экспериментальными величинами для различных лигандных окружений видно, что, хотя в комплексах центральных ионов с большим числом -электронов и наблюдаются заметные отклонения вследствие спин-орбитального взаимодействия, тем не менее по величине магнитного момента комплекса практически всегда можно уверенно установить количество неспаренных электронов центрального иона и отнести комплекс к высокоспиновому или низкоспиновому типу. [c.180]

Магнитные моменты комплексов, вычисленные на основании таких схем, в большом числе случаев хорошо совпадают с полученными опытным путем.-Так, для комплекса Ы1(СЫ)4", согласно схеме, магнитный момент должен равняться нулю, измерения показывают, что он действительно равен нулю. Для комплекса Си (ЫНз) V, [c.218]

Приведенные значения суммарного спина хорошо согласуются с экспериментальными магнитными моментами комплексов. [c.338]

Магнитный момент комплексов переходных элементов непосредственно связан с числом d-электронов, и это определяет его величину. [c.228]

МАГНИТНЫЕ МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ЭЛЕМЕНТОВ ВТОРОГО И ТРЕТЬЕГО ПЕРЕХОДНЫХ ПЕРИОДОВ [c.410]

Если магнитный момент комплекса в основном тот же, что и у свободного иона (т. е. не происходит спаривания спинов), то связи не содерж ат З -орбит. [c.257]

Но даже имея в виду эти факторы, часто бывает трудно истолковать магнитные моменты комплексов 4й- и 5с(-элементов. Значения, полученные при комнатной температуре, обычно существенно ниже чисто спиновых моментов, и за несколькими исключениями данными о магнитной восприимчивости этих элементов нельзя пользоваться для определения числа неспаренных электронов, степеней окисления и относительного расположения энергетических уровней -орбиталей. Трудности возникают главным образом из-за больших констант спин-орбитального взаимодействия для этих ионов с тяжелыми ядрами. Сильное поле этих ядер ориентирует векторы 5 и /, в противоположных направлениях, что приводит к значительному уменьщению парамагнетизма, ожидаемому при данном числе неспаренных электронов [23, 25]. [c.482]

Хотя отдельные значения магнитных моментов, полученные различными авторами, несколько различаются, в общем, они ниже тех значений, которые можно ожидать, если исходить из спина только одного электрона. Магнитные моменты комплексов ниобия меньше, чем комплексов тантала. Моменты комплексов ниобия (IV) с о-фенилен-бис-диметиларсином (диарсином) лучше соответствуют спиновым моментам, создаваемым только одним неспаренным электроном (1,73 Mg). [c.106]

Магнитные моменты комплексов I, II и III равны 1,70 1,57 1,72 Цв соответственно [91]. [c.29]

Определены магнитные моменты комплексов кобальта и меди с ПАН-2 и ПАФЕН [779], комплекса меди [870] и кобальта [872] с ПАР. Для комплексов ПАН-2 с некоторыми ионами определены магнитные моменты комплексов с соотношением металла к реагенту 1 2, в М. Б. Со (2,18), Си (1,91), Ni (3,00), и дипольные моменты этих комплексов в хлороформе при 2Б°, в Д Со (10,96), Си (7,03), Ni (5,31), Zn (6,17). Предполагается [194], что комплекс кобальта с ПАН-2 имеет структуру спин-спаренного октаэдра. В растворах комплексы не обладают центросимметричным строением вероятно, в растворе реализуется высокополярная i u -октаэдрическая структура, причем лиганд располагается по ребрам октаэдра. Возможно, что хлороформ как полярный растворитель разрывает координационную связь, при этом частично образуется тетраэдрическая форма с сильно поляризованными связями. [c.35]

Ионы переходных элементов (за небольшими исключениями) содержат электроны с некомпенсированными спинами (стр. 106), и, следовательно, они парамагнитны. Если комплекс обладает магнитным моментом, практически равным моменту иона (не связанного в комплекс), из которого происходит, то велика вероятность, что такой комплекс ионный. Когда же магнитный момент комплекса меньше, чем момент исходного иона, или когда комплекс диамагнитный, то необходимо допустить, что природа связей в комплексе отличается от простых электростатических притяжений. Например (магнитные моменты выражены в магнетонах Бора) [c.715]

Объясните, почему примещивание компоненты к основному состоянию понижает магнитные моменты комплексов никеля(И) [c.161]

Магнитные свойства комплексных соединений, построенных из октаэдрически расположенных относительно комплексообразователя лигандов, должны изменяться в соответствии с числом неспаренных электронов (рис. 4.25), причем магнитные моменты комплекса с электронной конфигурацией , 2, , [c.204]

Распределение электронов в октаэдрических комплексах для слабого и сильного 1игандов, рассчитанные и экспериментальные значения магнитных моментов комплексов [c.181]

Магнитный момент комплексов с основным термом Т, вообще говоря, зависит от температуры и существенно отклоняется от чисто спинового значения. Для истолкования этого факта необходимо учесть делокализацию 4й-электронов и действие полей лигандов более низкой симметрии [6, 3]. [c.481]

Ион I r.i lajs , известный в виде солей с s или с К [На], построен аналогично иону IWj loP (стр. 292, ч. 2) стой лишь разницей, что ионы хрома находятся в центре октаэдров, и поэтому магнитный момент комплекса имеет нормальное значение и взаимодействг е металл — металл, если и имеет место, то оно очень слабое. [c.236]

Несмотря на то что основное состояние тетраэдрического Со" не имеет собственного орбитального углового момента, магнитные моменты комплексов Со" значительно превышают чисто спиновое значение (3,89 в) их величины составляют 4,4—4,8 1в-Объяснение этого факта явилось одним из первых достижений (Шлапп, Пенни, 1932) теории кристаллического поля. В первом приближении теории возмущения легко показать, что спин-орби-тальное взаимодействие приводит к появлению состояния которое отличается от основного состояния на величину и примешивается к нему. В результате этого возникает орбитальный угловой момент и истинная величина магнитного момента ,1 становится больше чисто спинового значения 1сп- Количественное соотношение имеет следующий вид [c.288]

Магнитные свойства и спектры комплексов Мо" в той степени, в которой они изучены, можно удовлетворительно объяснить при помощи теории поля лигандов. В октаэдрических комплексах дoллi-но быть три неспаренных электрона, и величина магнитного момента, как и в случае октаэдрических комплексов Сг ", лишь ненамного ниже чисто спинового значения (3,86 jis) за счет спин-орбитального взаимодействия. Так, магнитный момент комплексов [Мо(рЬеп)з[ +, [c.381]

Можно ожидать, что только соединения Мо(У1) должны быть устойчивы на воздухе в водном растворе. Однако при наличии подходящих лигандов в анаэробных условиях могут стабилизироваться различные состояния окисления от Мо(1П) до Мо(У) например, в водных растворах устойчивы комплексы [Мо 1С1в] и [Мо(СМ)8] . Комплексы Мо(У) и Мо(У1) представляют собой соединения оксо-катионов МоО + и МоО + соответственно. Исследование этих ионов в растворе затрудняется гидролизом. Уильямс и Митчел [18] показали, что МоО + представляет собой типичный ион класса а [19], или жесткий катион [20], и что уменьшение степени окисления при переходе к иону МоО + придает ему черты ионов класса в, или мягких ионов, поскольку ион МоО + образует стабильные комплексы с серусодержащими лигандами, равно как и с анионными кислородсодержащими лигандами. Магнитные моменты комплексов Мо(У) меньше, чем можно ожидать для систем. [c.266]

Магнитный момент этого комплекса соответствует менее чем одному неспаренному электрону, что свидетельствует о существовании в нем некоторого взаимодействия металл — металл. При отсутствии такого взаимодействия формально следовало ожидать, что магнитный момент комплекса будет соответствовать двум неспаренным электронам. В л-циклопентадиенилметалл-карбонильных комплексах хорошо известны в качестве мостиковых фосфиновые и арсиновые лиганды [204—206]. Большой интерес преставляют результаты рентгеноструктурного анализа комплекса 4.18 предполагается, что мостиковый атом водорода связан симметрично с двумя атомами молибдена [207] [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология