Теория полной гибридизации

Теория полной гибридизации [c.245]

Разработаны два основных приближения для разрешения этой проблемы. Одно из них основано на том соображении, что з-р-й-гибридные орбитали образуются в достаточном числе, для того чтобы все связи были двухцентровыми и двухэлектронными (2ц-2э). Другое предполагает, что центральный атом использует свои р-орбитали для образования трехцентровых, четырехэлектронных связей (Зц-4э), а остающиеся -орбитали не рассматриваются. Первое из этих приближений, которое является более старым, лучше известным и, возможно, более широко признанным, назовем теорией полной гибридизации, а второе, которое еще мало применяют, назовем теорией трехцентровой связи. Каждое из них является крайним случаем, т. е. сильным упрощением, и поэтому нельзя ожидать, чтобы оба они были вполне удовлетворительными. Вместе с тем каждое имеет свои достоинства в обеспечении простой корреляции и объяснении многих структурных данных. [c.245]

Следует, однако, снова подчеркнуть, что теория трехцентровой связи является просто искусственно ограниченной теорией МО, в которой основной ряд орбиталей центрального атома лимитируется рассмотрением р-орбиталей. Более общее приближение, в котором должны учитываться 5- и -орбитали, можно было бы в значительной мере свести к схеме, близкой к приближению трехцентровой связи в тех случаях, в которых последнее пригодно, а также и тогда, когда оно не оправдывается. Более того, общее рассмотрение методом МО должно также включать основные идеи теории полной гибридизации, за исключением того что полная гибридизация не является необходимой. Так, в тех случаях, в которых теория полной гибридизации, по-видимому, терпит неудачу, более гибкая теория МО могла бы быть примени.ма, так как она не придает исключительного значения использованию -орбиталей. К сожалению, эту идеальную, общую, гибкую теорию МО еще только вводят в практику и испытывают. В настоящее вре.мя речь может идти только о более ограниченных и сравнительно менее гибких теориях, которые были обсуждены. [c.254]

Теория полной гибридизации не дает какого-либо объяснения по поводу разных длин связей А—В в разных типах молекул АВ , хотя эти различия и не являются несовместимыми с теорией. Вероятно, более важно то, что в некоторых случаях, в частности в ионе I I ", средняя длина связи [31 2,50 А значительно больше, чем можно было ожидать для обычной простой связи, т. е. - 2,32 А, которая была установлена для молекулы I I в газовой фазе. [c.251]

В пределах валентного электронного слоя в атоме кислорода еще имеются две неподеленные электронные пары. В соответствии с теорией полной гибридизации (стр. 108) все валентные орбитали атома кислорода (орбитали с неподеленными электронными парами и орбитали со спаренными электронами) могут участвовать в гибридизации., Таким образом, в, гибридизацию, вступает однд S- и три р-орбитали, т. е, образуются четыре гибридные орбитали типа sp . Как известцо , орбитали [c.186]

Критика. Неслютря на то что теория полной гибридизации коррелирует большой ряд структурных данных, как мы только что видели, она подверглась ряду критических замечаний. Выше уже было отлючено, что следует безоговорочно принять ряд допущений, а также качественное правило порядка разных типов отталкивания между Э1 ектроннымп парами, которые, оставаясь прнгоднылги в [c.250]

Другая трудность заключается в том, что в теории полной гибридизации сильно преувеличена роль rf-орбиталей. Так, спектры ядерного квадрупольного резонанса ионов Юг и I I4 были интерпретированы в предположении, что связи 1—С1 являются ион-нылш в такой степени, которая, по-видилюл1у, исключает любое значительное участие d-орбиталей [4]. [c.251]

В теории полной гибридизации считается, что неподеленная электронная пара оказывает большее отталкивающее действие, чем связывающая. В пользу этого можно привести два совбра- [c.58]

Если в молекуле или ионе имеются кратные связи, то в теории полной гибридизации считается, что гибридизируются только неподеленные и о-связывающие электронные пары. Так, молекула Р0С1з будет представлять собой искаженный тетраэдр ( рЗ-гнбридизация), а молекула ЗОг имеет угловое строение 050=119°,5, 5р2-гибридизация). В табл. 10 приведены важнейшие случаи образования связей чистыми и гибридными орбиталями. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология