Связь четырехэлектронная

Типы связей, пространственное строение. Атомы углерода в 1,3-диенах находятся в состоянии 8р -гибридиза-ции. Молекула 1,3-бутадиена плоская. Считают, что в результате перекрывания облаков негибридизованных р-электронов образуется четырехэлектронная молекулярная орбиталь. При этом двойные связи удлиняются, а одинарная связь укорачивается. Длины двойной и одинарной связи в 1,3-бутадиене соответственно равны 0,134 и 0,148 нм (по сравнению с 0,133 и 0,154 нм в алке-нах и алканах). [c.260]

Для нитрат-иона такая связь становится уже четырехцентровой и четырехэлектронной [c.236]

Б. СВЯЗЬ ЧЕТЫРЕХЭЛЕКТРОННЫХ ЛИГАНДОВ С ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ [c.96]

Рассмотрим молекулу трифторида хлора. Согласно изложенным выше представлениям одна из связей в молекуле двухцентровая двухэлектронная (как и в 1F), а другая трехцентровая четырехэлектронная. Для образования последней атом хлора предоставляет одну из Зр-электронных пар. Поскольку р-орбитали расположены в атоме вза- [c.269]

Четырехэлектронные трехцентровые связи менее прочны, чем двухэлектронные двухцентровые, — сказывается взаимное отталкивание электронных пар. [c.270]

Иное, чем для сг-связей, обозначение л-связей вызвано тем, что при наличии более чем одного ст, 71-донора в частице (например, двух ионов О"" в N02) п-связи становятся многоэлектронными и многоцентровыми (в N02—четырехэлектронными и трехцентровыми), а потому их образование не может быть объяснено в рамках метода ВС (здесь его дополняет метод МО, см. разд. 10.2). Обратите внимание, что акцепторные свойства характерны для условных катионов менее электроотрицательных элементов (В" , Н" , N , 8" ), а донорные [c.159]

Применяя в качестве катализаторов комплексные соединения переходных металлов, они смогли при комнатной температуре в водной среде восстановить азот до аммиака и гидразина. Оказалось, что фиксация азота в этих условиях осуществляется посредством четырехэлектронного механизма. Молекула N3 соединяется сразу с двумя атомами переходного металла, например молибдена, входящего в состав катализатора. При этом каждый атом переходного металла отдает молекуле N3 два 5-электрона, тем самым в ней рвутся сразу две я-связи и оба атома переходного металла вступают с ней в химическую связь. Затем в водной среде атомы металла замещаются протонами и образуется молекула гидразина — ЫН,, которую легко перевести в молекулу амми- [c.122]

Трехцентровая четырехэлектронная связь возникает за счет электронной пары центрального атома и двух непарных электронов двух лигандов, расположенных по одной линии. Согласно теории МО это отвечает образованию трех молекулярных орбиталей. Одна из этих орбиталей трехцентровая связывающая [c.297]

Восстановление азобензола может происходить по двум направлениям как двухэлектронное обратимое восстаиовление или как четырехэлектронный процесс с разрывом связи азот— азот Последний процесс преобладает при восстановлении п-гид-рокси- и п-аминоазобензолов [148—150] (уравнение 8.38). [c.312]

Квантовомеханический расчет показывает, что наряду с электростатическим вкладом следует учитывать вклад в энергию водородной связи, определяемый делокализацией электронов. Волновую функцию системы О—Н---0, рассматриваемую как четырехэлектронную (два электрона связи О—Н и два — непо-деленной пары на втором атоме кислорода), можно представить в виде линейной комбинации волновых функций, отвечающих следующим пяти валентным структурам [34] [c.201]

Практически более важен второй случай четырехэлектронной трехцентровой связи, который реализуется, если водород связан с наиболее электроотрицательными элементами - F, О, N. Такие связи называются водородными связями. Ими связаны молекулы [c.242]

Аденин претерпевает шестиэлектронное восстановление. Этот процесс, по-видимому, включает двухэлектронное присоединение водорода по 1,6-двойной связи с последующим двухэлектронным восстановлением 2,3-двойной связи, дезаминированием в положении 6 и двухэлектронным восстановлением вновь образовавшейся 1,6-двойной связи. Далее следует гидролитическое расщепление 2,3-связи с образованием того же самого продукта, который получается при четырехэлектронном восстановлении пурина. Гипоксантин восстанавливается, по-видимому, по двухэлектронному механизму до 2,3-дигидро-гипоксантина, который далее подвергается гидролизу. В обзоре [24] рассмотрены имеющиеся в литературе данные об электрохимическом поведении пуринов и пиримидинов и использовании их для аналитических целей. О полярографии некоторых меркаптопуринов сообщается в работе [25]. [c.210]

Атомы углерода, связанные двойной связью, находятся в состоянии / -гибридизации. Двойная связь между ними образована из двух пар обобществленных электронов, т. е. это четырехэлектронная связь. Она является сочетанием ковалентных а-связи и п-связи. о-Связь образована за счет осевого перекрывания. у/ --гибридных орбиталей, а я-связь — за счет бокового перекрывания негибридизован-ных .-орбиталей двух атомов углерода (рис. 2.11, а). Энергия двойной связи в этилене составляет 606 кДж/моль (энергия а-связи — 347, я-связи — 259 кДж/моль). [c.71]

На платиновом электроде нет возможности раздельно изучить отдельные стадии четырехэлектронной реакции. Коэффициент наклона Ь имеет обычное значение около 0,12 В, но поляризация в отличие от наблюдающейся на ртутном электроде практически не зависит от pH раствора, т. е. потенциал при заданной плотности тока сдвигается на 0,06 В в отрицательную сторону при увеличении pH на единицу. Отсюда следует, что скорость реакции зависит от концентрации водородных ионов. По всей вероятности, лимитирующей является стадия, в ходе которой переносится электрон и протон и одновременно разрывается связь О—О. [c.371]

Четы )е электрона такой связи распределяются на связывающей и несвязывающей орбиталях (рис. 139, б). Этим обеспечивается устойчивое гь трехцентровой четырехэлектронной связи. [c.269]

Для объяснения образования соединений элементов подгруппы исенона привлекают представление о трехцентровых четырехэлектронных связях (см. рис. 139). Так, в линейной молекуле ХеР 2 за счет одной [c.498]

Для молекул с двумя валентными электронами вид ЛМО мало отличается от канонического типа. Для четырехэлектронных молекул вместо сг-СЕ1Язывающей и ст-антисвязывающей канонических МО возникают две эквивалентные ЛМО, форма которых соответствует орбиталям неподеленных электронных пар каждого атома Они обозначаются ет/ и ет/. Вид ЛМО хорошо объясняет неустойчивость или вообще отсутствие связи в таких молекулах, как Вез. Связывающая ЛМО (т-типа возникает в шестиэлектронной молекуле (рис. 10.7 — (тЬ). Электронная конфигурация 10-электронных молекул в формализме ЛМО представлена двумя несвязьшающими орбиталями неподеленных электронных пар а1 к а1 ч тремя эквивалентными связывающими ЛМО Ь. Напомним, что при использовании канонических МО тройная связь в молекуле азота определяется (Зст,) (1я ) -электронной конфигурацией, т. е. включает одну сг- [c.383]

Для молекул с двумя валентными электронами вид ЛМО мало отличается от канонического типа. Для четырехэлектронных молекул вместо сг-СЕ1Язывающей и ст-антисвязывающей канонических МО возникают две эквивалентные ЛМО, форма которых соответствует орбиталям неподеленных электронных пар каждого атома Они обозначаются ет/ и ет/. Вид ЛМО хорошо объясняет неустойчивость или вообще отсутствие связи в таких молекулах, как Вез- Связывающая ЛМО (Т-типа возникает в шестиэлектронной молекуле (рис. [c.383]

При этом образуется одна общая четырехэлектронная трехцентровая связь за счет обобществления валентных электронов на связывающей и несвязывающей МО, разрыхляющая МО остается вакантной, что и обеспечивает устойчивость молекулы (порядок связи 2/3). Образование Хе 4 и ХеР сопровождается возникновением, соответственно, двух и трех подобных трехцентровых связей. Фториды ксенона являются характеристическими соединениями этого элемента и свидетельствуют о его способности проявлять положительные степени окисления четного ряда +2, +4, +6 и +8. При этом высшая характеристическая степень окисления ксенона в ХеРв отвечает номеру группы, в которой расположен ксенон. Фториды являются исходными веществами для получения других соединений ксенона. В химическом отношении фториды ксенона — очень реакционноспособные вещества, функционирующие главным образом в роли энергичных окислителей. Кроме того, они склонны к диспропорционированию, что позволяет легко переходить от низших фторидов к высшим [c.394]

С развитием представлений об электронном строении атома стало ясным, что особая химическая инертность гелия, неона, аргона и их аналогов обусловлена повышенной устойчивостью полностью укомплектованных 5- и /3-оболочек. С учетом этого и были разработаны представления о ионной (Коссель, 1916) и ковалентной (Льюис, 1916) связи. Особая устойчивость электронного октета и стремление других атомов тем или иным способом приобрести электронную конфигурацию благородного газа на долгие годы стали краеугольным камнем теорий химической связи и кристаллохимического строения (правило Юм-Розери 8—Л, критерий Музера и Пирсона и др.). Нулевая группа стала своеобразной осью периодической системы, отражающей так называемое полновалентное правило (стабильность октетной конфигурации), подобно тому как УА-группа является осью, отражающей четырехэлектронное правило. [c.397]

Рассмотрим молекулу трифторида хлора. Согласно изложенным выше представлениям одна из связей в молекуле двухцентровая двухэлектронная (как и в 1F), а другая трехцентровая четырехэлектронная. Для образования последней атом хлора предоставляет одну из Зр-электронных пар. Поскольку р-орбитали расположены в атоме взаимно перпендикулярно, молекула IF3 имеет Т-образную форму (рис. 146). [c.297]

Повышение координационного числа кремния (IV) с 4 до 5 в промежуточном соединении можно объяснить возникновением трехцентровой четырехэлектронной связи. Так, в Si l4 H20 три атоМа хлора связаны с атомом кремния посредством двухцентровой связи, а один атом хлора и молекула воды — посредством трехцентровой связи. [c.447]

Если X — азот или кислород, идет четырехэлектронное восстановление с расщеплением связи N—X и насыщением связи >С=Н—. Как правило, связь N—X расщепляется до восстановления азо-метипового фрагмента. [c.299]

Ксантин на пирографите подвергается квазиобратимому четырехэлектронному окислению в две двухэлектронные стадии. Первая стадия окисления происходит по Ы-7=С-8-связи с образованием мочевой кислоты [60]. Таким образом, чем более окислено пуриновое кольцо, тем легче происходит окисление. В случае тиозамещенных пуринов окислению в первую очередь подвергаются атомы серы. На основании проведенных исследований делается вывод о близости электрохимического и ферментативного механизмов окисления пепинов [237]. [c.162]

Строительным блоком структурной органической химии является четырехвалентный атом углерода. За немногими исключениями соединения углерода могут быть изображены формулами, в которых каждый углерод связан четырьмя ковалентными связями, независимо от того, соединен он с углеродом или с каким-либо другим элементом. Двухэлектронная связь, примером которой может служить связь углерод — водород в метане и этане и связь углерод — углерод в этане, называется простой связью. В этих, а также во многих других соединениях аналогичного строения каждый атом углерода соединен с четырьмя другими атомами. Существуют, однако, соединения, подобные этилену С2Н4, в которых четыре электрона (по два от каждого углеродного атома) находятся в общем владении, образуя четырехэлектронную связь, называемую двойной связью [c.17]

Принято, что одна прямая линия, соединяющая символы атомов, обозначает простую (двукэлектронную) связь, две таких линии обозначают двойную (четырехэлектронную) связь, а три — тройную (шестиэлектронную) [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология