Сульфурирующие комплексы

Образование и структура сульфурирующих комплексов [26, 153, 154, 194—198] [c.170]

З.З.4. Распад сульфурирующих комплексов [c.173]

Анализируя возможные механизмы реверсии, необходимо учитывать, что присоединение серы к каучуку при использовании вулканизующих систем, содержащих ускорители и активаторы, протекает двумя путями а — через сульфурирующие комплексы ускорителя, активаторов и серы с образованием предшественников сшивания и полисульфидных связей и б — в результате цепных реакций присоединения серы, инициированных распадом полисульфидных промежуточных продуктов [см. схемы (4.48) и (4.49)], т. е. по механизму вулканизации серой без ускорителей. [c.186]

В результате реакций ускорителей с серой и окислами металлов возникают сульфурирующие комплексы, реагирующие с макромолекулой образуются подвески, превращающиеся в дальнейшем в межмолекулярные сшивки — поперечные связи. Подвески в процессе их перехода в поперечную связь отщепляют фрагменты ускорителя, которые, реагируя с серой, активаторами и каучуком, вновь образуют полисульфидные подвески, переходящие затем в сшивку. Этот процесс продолжается до полного израсходования свободной серы. В результате многократной регенерации сульфурирующих комплексов увеличивается доля вводимой серы, идущей на образование межмолекулярных связей, и снижается расход серы на изменение макроструктуры каучука, образование циклических сульфидов и др. [c.12]

Активное взаимодействие окисла металла с радикалами ускорителя еще не означает, что данный окисел хороший активатор вулканизации. Диссоциативная адсорбция ускорителя на окисле металла приводит к образованию промежуточного соединения, способного далее при взаимодействии с каучуком или другими веществами вулканизующей группы превращаться либо в солеобразные меркаптиды (карбаматы), либо в сложные сульфурирую-щие комплексы (см. ниже). Можно полагать, что скорость вто- [c.169]

В случае дифенилгуанидина и других аминных оснований, неспособных давать с цинком солеобразных соединений, сульфурирующий комплекс образуется, по-видимому, из стеарата цинка при взаимодействии с аминами и серой [см. реакцию (4.102), где вместо меркаптид-ионов расположены стеарат-ионы]. [c.170]

В результате чего образуется сульфурирующий комплекс. По мнению Бейтмана (см. с. 534 [4]), занятие вакантных орбит атома цинка внещпими лигандами (аминами, карбоновыми кислотами и др.) должно увеличивать нуклеофильность меркаптидного иона, облегчать гетеролиз элементарной серы За и присоединение ее к комплексу с образованием сульфурирующего реагента. [c.172]

Одновременно с образованием 2-МБТ расходуется, реагируя со стеаратом цинка. Образующийся при этом меркаптид может вступать далее в реакцию с избытком стеарата [195], давая карбокси-латный комплекс типа ХУП с соотношением между 2-МБТ и стеаратом цинка 1 1. Последний реагирует с серой с образованием сульфурирующего комплекса типа XIX. Максимальное количество карбоксилатного комплекса накапливается к началу сшивания [194]. [c.173]

Превращение сульфурирующего комплекса в предшественник сщивания связано с одновременным его распадом на свободную стеариновую кислоту и сульфид цинка, о чем свидетельствует симбатность вулкаметрической кривой и кривых накопления 2п5 и стеариновой кислоты (рис. 4.17). Поскольку кинетические кривые накопления 2п5 и стеариновой кислоты на 5—10 мин [c.173]

Однако роль цинксодержащих сульфурирующих комплексов лучше объясняется на основании представлений об их строении, развитых Бейтманом с сотр. (см. с. 534 в [4]). Образование предшественников сшивок можно представить как результат распада сульфурирующих комплексов, сопровождаемого постепенным высвобождением 2п5 и стеариновой кислоты. Например, если сульфурирующий комплекс типа XIX образовался из карбоксилатного типа ХУП1 и серы, то его распад можно представить следующим образом [c.179]

При использовании ПЭВ- и ЭВ-систем образование сульфурирующих комплексов происходит, видимо, в результате быстрых реакций присоединения элементарной серы к первичным активным комплексам окиси цинка, стеариновой кислоты и ускорителя и сопровождается затем обменом продуктов этой реакции с находящимися в избытке первичными комплексами. Возможность таких обменных реакций следует из работы [195]. Таким образом, сера, введенная в относительно небольшом количестве, с самого начала процесса превращается в активные малосульфидные сульфурирующие комплексы. Сказанное можно проиллюстрировать схемой, приведенной на стр. 191. [c.190]

Таким образом, в ПЭВ- и ЭВ-системах сера на самых начальных стадиях превращается в малосульфидные сульфурирующие комплексы, структурирующие эластомер. Эти соображения наглядно представлены в схеме, приведенной в работе [6, с. 191]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология