Меркаптидные связи

Нужно иметь в виду, что в процессе титрования, когда связываются несколько менее реакционноспособные SH-группы миозина, образование меркаптидной связи замедляется. Поэтому после каждой добавленной порции га-ХМБ необходимо делать 3—4 измерения и при достижении плато перед добавлением следующей порции выжидать 5— б мин. [c.160]

Для достижения максимально полного превращения концевых меркаптогрупп обычно применяют избыток отверждающего агента. Даже при этом, однако, в полимерной цепи образуется небольшое количество нежелательных меркаптидных связей сера — свинец в результате реакции окиси свинца, являющейся продуктом процесса окислительного отверждения. Этого можно избежать или свести к минимуму путем введения в отверждаемый при комнатной температуре полисульфид небольшого количества серы, которая окисляет меркаптидную связь, что приводит к образованию инертного сульфида свинца. При повышенной температуре меркаптидная связь разрушается с образованием тиоэфирной группы и сульфида свинца [c.323]

В дальнейшем большинство меркаптидных связей окисляется перекисью свинца до дисульфидных [c.90]

Можно допустить, что небольшая часть меркаптидных связей не подвергнется такому окислению, в результате чего в макромолекуле останутся связи менее прочные и менее термически устойчивые, чем дисульфидные. [c.90]

Окисление этих остаточных свинцово-меркаптидных связей удается провести путем термической вулканизации или воздействием элементарной серы [c.90]

Одна из основных функций серы в белках и полипептидах — участие SH-rpynn в образовании ковалентных, водородных, меркаптидных связей, поддерживающих трехмерную структуру белка. Дисульфидные мостики между полипептид-ными цепями или двумя участками одной цепи (по типу — S —S-мостика в молекуле цистина) стабилизируют молекулу белка. [c.243]

Имеется и другая точка зрения на механизм вулканизации полисульфидных олигомеров диоксидами металлов, согласно которой меркаптидные связи не образуются или их содержание незначительно, поскольку при образовании меркаптидов необходим либо отрыв атома металла от кристаллической решетки, либо разрыв связи С—5, что требует дополнительных энергетических затрат, а такие энергии не развиваются в условиях вулканизации полисульфидных олигомеров [70]. [c.33]

Меркаптидные связи имеют значение для поддержания макромолеку-ля]шой структуры некоторых ферментов (глутаматдегидрогеназы, алкогольдегидрогеназы и др.). Так, в случае алкогольдегидрогеназы ионы образующие меркаптидные связи, соединяют отдельные субъединицы фермента в каталитически активный полимер (четвертичная структура). [c.205]

Вулканизация перекисью свинца при комнатной температуре без введения других добавок для ускорения процесса отверждения приводит к образованию продуктов, у которых напряжение довольно быстро снижается при 80°. Если же такой продукт дополнительно отверждать при 75°, то степень отверждения его не увеличивается это доказывается постоянством значения модуля, хотя продолжительность релаксации получающегося каучука увеличивается в 20 раз. Эти данные подтверждают ранее высказанное предположение о том, что при такой обработке солеобразные меркаптидные связи превращаются в тиоэфирные связи, а свинец выделяется в виде сульфида РЬЗ (гл. Х1-А). [c.494]

Отверждение двуокисью марганца протекает несколько медленнее, и для его осуществления требуется нагревание, а также присутствие в системе ионов двухвалентного марганца и основания в качестве активаторов. При использовании такой отверждающей системы вулканизованный полимер обладает сравнительно высоким периодом релаксации. По-видимому, даже сравнительно небольшое количество меркаптидных связей, имевшихся в молекулах полимера, полностью реагирует в процессе отверждения. [c.494]

Для протекания многих реакций необходим так называемый электронный канал , обеспечивающий перераспределение электронной плотности в ходе реакции. Такую роль может выполнять ион металла, если только он будет связываться с соответствующими группами органической молекулы. Другие реакция требуют нейтрализации отрицательного заряду. для снижения электростатического отталкивания в ходе реакции. Ион металла легко оправится также и с этой задачей. Для протекания иных процессов необходима поляризация разрываемых связей Как и раньше, этому способствует введение ионов металла. Наконец, многие реакции ускоряются за счет стабилизации уходящих групп. Связывание металлов с такими уходящими группами, как галогенидная, фосфатная, меркаптидная, и с другими анионами приводит к увеличению скоростей реакций. [c.234]

Вообще следует заметить, что тиомочевина образует соединения преимущественно с теми металлами, меркаптидные производные которых являются более устойчивыми. Так, например, отсутствие указаний в литературе на существование соединений тиокарбамида со щелочными и щелочноземельными металлами, несомненно, находится в связи с непрочностью этих веществ в водных растворах. [c.75]

Таким образом, по Рейнольдсу, в названных веществах ни углерод, ИИ сера не находятся в непосредственной связи с галоидным аммонием. Ввиду сравнительно малой прочности меркаптидов щелочных металлов (и аммония) трудно сказать, какие условия будут отвечать получению более устойчивых соединений проблематическая ли связь азота имид-иой группы с аммонием (Рейнольдс) или меркаптидная связь серы с аммонием Признавая первое условие, mej должны выделить вещества NH4X rt SN2H4 в особую группу со строением, отличающимся от принятого нами для других соединений тиомочевины, в которых связь серы L металлами не подлежит сомнению Но нужно заметить, что существующий фактический материал пе дает поводов к такому выделению, тем более, что аргументацию Рейнольдса в пользу его взглядов нельзя считать убедительной. [c.75]

Такой способ отверждения тиоколов в практике применяется редко, поскольку вулканизаты, содержащие меркаптидные связи, имеют низкую устойчивость к тепловому старению. Наиболее широко применяется окисление меркаптогрупп в дисульфидные под действием окислителей, как неорганических, так и органических. Простейшими окислителями тиоколов являются атмосферный кислород и сера, однако их использование затруднительно. Кислород способен отверждать жидкий полимер в тонкой пленке, по мере отверждения наружного тонкого слоя прекращается доступ кислорода в нижележащие слои полимера вследствие высокой газонепроницаемости вулканизатов тиоколов,, и в<нутрбнние слои остаются незавулканизованными. Использование же серы связано с необходимостью применения ее в избытке, что способствует образованию наряду, с дисульфидными и полисульфидных связей, имеющих более низкую термостабильноСть. [c.508]

Такие меркаптидные связй термически неустойчивы, поэтому вулканизацию тиоколов окислами металлов осуществляют в присутствии серы, окисляющей меркаптиды с образованием дисульфидных групп [c.440]

Полоса поглощения для S-метильного производного имеет в хлороформе Хп,ах 260 M[i, (в октане 302 м х). Возможно, причиной этого является образование комплекса (VII) по типу водородной связи. Спектр-5-мер-капто-2-ацетилфурана в хлороформе имеет лишь одну полосу (Хп, 275 М[х) перегиб в районе 300. и х, отнесенный рами к поглощению меркаптоформы, в данном случае отсутствует, что также можно объяснить образованием водородной связи меркаптидной (двухвалентной) серы с хлороформом. [c.270]

Превращение сернистых красителей в растворимую форму связано с восстановлением сернистым натрием дисульфидных групп в меркаптидные. Сернистые красители, несмотря на тусклый цвет, малую иптенсивпость и только удовлетворительную нрочность окрасок, вследствие низкой стоимости и относительной простоты крашения все еще применяют в крашении хлопка, особенно в черный и темные цвета. Для окраски вискозного штапеля в массе нащли использование стабильные растворимые формы сернистых красителей. [c.374]

Разрыв Р - 5 связи согласно этой схеме протекает без учао-тия общекислотного катализатора (передапцего протон образующемуся в скорость-лимитирущей стадии меркаптидному аниону), что соответствует интерпретации зависимости log(kt/kJ )Ч> ol) кQ от , исходящей из модели активированного комплекса с полной локализацией отрицательного заряда на атоме серы уходящей грушш. [c.77]

После расщепления полимера водная дисперсия коагулируется кислотой, при этом конечные меркаптидные группы переходят в меркаптанные. Использование трифункцио ального галогени-да (например, трихлорпропана — 0,5—2,0% мол.) при синтезе тиокола на основе дихлордиэтилформаля приводит к образованию в структуре некоторого количества поперечных связей. Поэтому жидкие тиоколы состоят из длинных линейных цепей, соединенных через редкие промежутки трифункциональными соединениями, имеющими концевые меркаптановые группы . [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология