Карбоксилатные комплексы

Таким образом, сернистые соединения, обладая большим сродством к поверхности катализатора, содержащего активный кислород, взаимодействуют с ней в первую очередь с образованием сульфонового комплекса, который характеризуется, как показывают экспериментальные данные, более высокой устойчивостью, чем карбоксилатный комплекс, при температурах 500-б00°С. При более высоких температурах (700°С) скорость разрушения сульфонового комплекса с образованием 502 существенно (в 4-7 раз) возрастает, тем самым обеспечивая доступ к окислительным центрам другим углеводородам. Этим обусловлено сближение кривых скоростей образования СО2 для различных видов сырья при температуре 700 С. В этих условиях сернистые соединения перестают выполнять свою ингибирующую роль и сульфоновые комплексы разрушаются с образованием 502. [c.24]

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации [3.17]. Ранее предполагалось, что на природном железоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму [3.4]. Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [c.63]

Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами мо-ди(П), железа(1П), кобальта(П) и т. д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу и широко используются в фармацевтическом анализе. Проведению реакции мешают фенолы. [c.477]

Методом ИК-спектроскопии показано [247, 251, 252], что при проведении реакции окисления циклогексана на цеолите KY на его поверхности образуются карбонилсодержащие и перекисные соединения (частоты колебаний 1720, 1770 и 1830 см" ), а также карбоксилатные комплексы (1390 и 1590 см ). Концентрации зтих промежуточных соединений изменяются во времени в соответствии с колебательным характером реакции. [c.105]

Комплексные катионы металлов необратимо адсорбируются на поверхности кремнезема. Так, карбоксилатный комплекс хрома адсорбируется на кремнеземе с образованием монослоев [c.951]

Образование продуктов глубокого окисления протекает через стадию превращения карбонатно-карбоксилатных комплексов на поверхности катализатора [c.713]

Адсорбция углеводородов в присутствии кислорода приводит к образованию ряда поверхностных адсорбированных форм, характеризующихся большой прочностью связи с поверхностью и различающихся своим составом. При этом возможны два принципиально различных типа поверхностных комплексов. К первому типу относятся углеводородные поверхностные комплексы, в состав которых входит кислород, например карбонатно-карбоксилатные комплексы. Ко второму типу относятся углеводородные поверхностные комплексы, в состав которых кислород не входит, но, будучи адсорбированным на близлежащем центре, он оказьшает влияние на форму и прочность адсорбированного углеводорода. [c.88]

Однако эти соединения способны образовывать внешние аминные и карбоксилатные комплексы, хорошо растворимые в органических растворителях [199] и, по-видимому, в каучуке. [c.171]

Карбоксилатные комплексы образуются за счет координации с атомом цинка как карбонильного атома кислорода, так и атома азота тиазольного кольца. Полагают (см. с. 533 в [4]), что они имеют строение [c.171]

Карбоксилатные комплексы родия, полученные по реакции [c.52]

В промежуточной области pH ( 2) ион Си + присутствует главным образом в виде карбоксилатного комплекса (В), обладающего большей реакционной способностью, чем полностью комплексный глицинат (А) или некомплексные ионы, которые преобладают соответственно при высоких и низких pH. Такая же картина наблюдается для многих реакций, катализируемых ферментами, скорости которых при изменении pH проходят через максимум. Для подобных систем предлагались [23, 24] аналогичные объяснения, в том числе концепция бифункционального катализатора, содержащего как кислые, так и основные центры. [c.347]

Анализ литературных и собственных экспериментальных данных, приведенный в предыдущих главах, показывает, что в основе превращений, протекающих с тяжелым нефтяным сырьем на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, к которым относится и железоокисный катализатор, лежит термоокислитсльная конверсия углеводородов сырья по механизму карбоксилатного комплекса. Образование и окисление коксовых отложений, как и других продуктов окислительной каталитической кон-ис]5сии, 11]5( исходит в соответствии с закономерностями, обусловленными особенностями механизма действия катализаторов, содержа1цих оксиды металлов переменной валентности, и особенностями состава и свойств тяжелого нефтяного сырья. Некоторые закономерности накопления и окисления коксовых отложений рассмотрены ранее [3.56-3.59], более подробно этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [c.81]

СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОМОСТИКОВЫХ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ, РОДИЯ, ОСМИЯ И ИРИДИЯ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БОЛЕЕ БЕЗОПАСНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ВСКРЫТИЯ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО ПЕРВИЧНОГО И ВТОРИЧНОГО [c.88]

ОКСОМОСТИКОВЫЕ КАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ НОВЫЙ ПОДХОД В ТЕХНОЛОГИИ ВСКРЫТИЯ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ [c.73]

С другой стороны, известно [55, 221], что дитиокарбаматные и карбоксилатные комплексы меркаптида цинка характеризуются высокой тиофильностью к свободной сере вследствие возрасггания ионного характера бензотиазолильных фрагментов. [c.147]

Оксид цинка не является молекулярным кристаллом и вследствие этого не может образовывать с ускорителями и серой простые эвтектические смеси или твердые растворы замещения. В то же время электрофильносгь атома цинка обеспечивает физическую и химическую адсорбцию жирных кислот, ускорителей, и серы на оксиде цинка за счет образования соответствующих цинковых солей ускорителей и стеарата цинка, а через них — диалкилдитиокарбаматных, аминных и карбоксилатных комплексов [62,126,223,319]. [c.175]

При окислении насыщенных углеводородов и исследовании ИК-спектров поверхностных соединений, образующихся при их взаимодействии с окисными катализаторами, было установлено, что независимо от длины углеродной цепи на поверхности катализатора образуются карбоксилатные комплексы. Квантовохимические расчеты таких комплексов, сохраняющих геометрию насыщенного углеводорода, показали [161], что образование карбок-силатной структуры приводит к ослаблению одной из связей С—С вблизи группы [c.65]

РЯДЫ устойчивости АМИНОПОЛИ-КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ НЕКОТОРЫХ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ (X = СНаСОО-,У == С2Н4СОО-) [c.68]

Установлено, что дош растворимых катализаторов 1 идрирова ния на основе карбоксилатных комплексов родия (I) координированный д1шотш1форадакид(ДМФ) играет роль стабилизатора в атмосфере водорода за счет обратимого превращения ДМФ в анионный [c.139]

Известно, что краун-эфиры и другие макроциклические лиганды способствуют координации молекулярного кислорода О2 металлокомнлексами [26, 27]. Так, например, установлено образование аддуктов карбоксилатных комплексов кобальта с мопо-алкилзамешепными дибензо-18-краун-6 и О2 состава 1 2 [27]. [c.243]

Аналогично ведет себя карбоксилатный комплекс, где вследствие ослабления связи Zn—8 также усиливается нуклеофильный характер меркантидной серы. Карбоксилатный комплекс, по-видимому, утрачивает активность, если уже образовался стабильный амино-комплекс. [c.177]

Одновременно с образованием 2-МБТ расходуется, реагируя со стеаратом цинка. Образующийся при этом меркаптид может вступать далее в реакцию с избытком стеарата [195], давая карбокси-латный комплекс типа ХУП с соотношением между 2-МБТ и стеаратом цинка 1 1. Последний реагирует с серой с образованием сульфурирующего комплекса типа XIX. Максимальное количество карбоксилатного комплекса накапливается к началу сшивания [194]. [c.173]

Впоследствии было найдено много соединений, которые оказались сходными по строению с ионами [КегХв] -. Это изоэлектронное соединение молибдена (П) (МогС ) -, а также различные карбоксилатные комплексы [Ке2(КСОО)4Х2], [Ке2Ь2(КСОО)гХ4], [Мо2(КСОО)4] и др. Последние образуются по следующим реакциям [c.507]

В-третьих, реакции становятся более зкзотермичными в следующем ряду лигандов дикарбоксилат<аминоацидат<диамин. Величина ДЯ, связанная с координацией N 2+—карбоксилат, близка к нулю или слегка положительна, в то время как координация аминогруппы дает отрицательную величину ДЯ. Таким образом, ДЯ реакции более сильно стабилизирует комплексы с лигандами, содержащими донорные аминогруппы, по сравнению с лигандами, содержащими карбоксильные группы. В-четвертых, устойчивость карбоксилатных комплексов определяется главным образом большими положительными энтропиями. Они заметно уменьшаются при переходе от дикарбоксилатных лигандов к диаминам. Высокие полол ительные значения Д5 для реакций карбоксилатов, по-видимому, частично являются следствием отщепления сольвати-рующих молекул воды от высокозарядных ионов N 2+ и Ох - (или [c.110]

Небольшая скорость щелочного гидролиза -нитроанилидных остатков, связанных с полиакриловой кислотой, обусловлена, вероятно, образованием водородных связей с соседними карбоксилатными ионами. В присутствии ионов металлов, которые образуют стойкие карбоксилатные комплексы, например Ва +, эти межмолекулярные водородные связи рвутся и скорость гидролиза возрастает вследствие образования следующего комплекса [20] [c.70]

Ослабление связи с лигатщом, расположенным в колшлексе против концевых атомов азота, кислорода, или против кратной связи металл— металл, должно, естественно, отражаться и иа химическом поведении соответствующих соединений в растворе. Известно, что транс-эффект связи КЬ—ВЬ в димерных карбоксилатных комплексах был установлен Черняевым с соавторами 752 (сразу же после определения структуры этого комплекса [412]) именно как химический эффект. Устойчивость биядерных ацетатных и формиатных группировок В112(ВСОО)4] настолько велика, [c.177]

Большой интерес представляет сообщение [362 ] о том, что скорость реакции гидроформилирования на НРЬ(СО)(РНз)з увеличивается в присутствии диенов и ацетиленов. При атмос( рном давлении активны и карбоксилатные комплексы родия Rh(PR3)2( O)( 2H5 OO) [363]. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология