Несмеянова—Борисова

Стереохимический результат реакций замещения у олефи-нового углеродного атома предсказывает правило Несмеянова— Борисова, согласно которому электрофильные и радикальные реакции у олефинового углеродного атома происходят с сохранением геометрической конфигурации. [c.83]

Изучение стереохимии реакций этих и подобных им соединений позволило сформулировать следующее правило, определяющее пространственные особенности реакций замещения у олефинового атома углерода правило Несмеянова — Борисова) электрофильные и радикальные реакции замещения у олефинового атома углерода протекают с сохранением конфигурации. [c.453]

Несмеянова — Борисова правило 1056 [c.577]

Рассмотренные выше превращения металлорганических соединений относятся к числу реакций электрофильного замещения. Однако правило Несмеянова — Борисова сохраняет силу и для многих реакций нуклеофильного замещения. [c.289]

Несмеяновым, Борисовым [84] по реакции [c.121]

Вернувшись к этому вопросу в конце бО-х годов, А. Н. Несмеянов еще раз подтвердил справедливость правила со строгим контролем стереохимической чистоты методом ЯМР [49]. Другими авторами справедливость правила Несмеянова — Борисова была подтверждена и для реакций иных типов. Например, было установлено [50], что конфигурация у олефинового углерода сохраняется при обмене в литийолефинах лития на серебро и последующем образовании углерод-углеродной связи [c.454]

Правило Несмеянова — Борисова применимо и к реакции нуклеофильного замещения брома на трифторацетоксигруппу (51] [c.454]

Бимолекулярное электроф замещение у насьпценного атома С идет через пентакоординированные интермедиаты разл структуры В случае ртутьорг соед конфигурация сохраняется, но в ряду кремний- и оловоорг соед наблюдается частичная инверсия конфигурации Для мономолекулярного электроф и радикального замещения характерна рацемизация Электроф и радикальное замещение у алкенового атома С протекает с сохранением конфигурации двойной связи (Несмеянова-Борисова правило), вероятно, через циклич переходное состояние Напр, изотопный обмен атома Н идет по схеме (звездочкой обозначен меченый атом) [c.68]

Нескомпенсированная теплота Клаузиуса 3/645 Несмачиваяие 4/729 Несмеянова яиазометод 1/740 3/432, 801 реакция 3/432, 433 1/374, 958 2/17, 75 4/553, 946 Несмеянова-Борисова правило 2/128 Несогласованные реакцни 1/843 Несожженный диссоциированный аммиак 2/326 [c.660]

Метод радиоактивных индикаторов сыграл существенную роль в изучении реакции электрофильного замещения у атома углерода с двойной связью. Согласно правилу Несмеянова — Борисова реакции этого типа протекают с сохранением геометрической конфигурации [403]. Это положение было подтверждено на примере взаимодействия транс- и цнс-р-хлорвинилмеркурхлоридов, метокси-циклогексилмеркурхлоридов и других соединений с Hg b в ацетоновом растворе [404]. В случае обоих изомеров р-хлорвинилмер-курхлоридов быстро (менее, чем за 5 мин) устанавливалось изотопное равновесие, при этом сохранялась исходная конфигурация хлорвинильной группы [c.226]

Тем самым отвергается комплексное строение (тина А) и доказывается невозможность таутомерного равновесия между структурами А и Б (если бы такое равновесие имело место, то в растворах неизбежно происходило бы взаимное превращение цис- и тралс-нзомеров через таутомерную форму А). Подобные стереохимич. отношения характерны и для аналогичных К. с. других металлов. Было установлено, что конфигурация органич. остатка ие изменяется при вытес-ноиин одного металла другим из квазикомнлексного соединения, а также при симметризации и рассиммет-ризации т. о., входящий металл стереоспецифично становится иа место уходящего (правило Несмеянова— Борисова). Это можпо иллюстрировать следующей схемой [c.253]

Ряд других монортутных производных непредельных углеводородов с ртутью у олефинового углерода пропенильные [419], изопропенильные [420], стирильные [421], стильбенильные [95] и винильные [422] соединения ртути получены Несмеяновым, Борисовым и сотр. через соответствующие литий- и магнийорганические (см. гл. П), а также таллий- и оловоорганические соединения (см. гл. IX). [c.168]

Несмеяновым, Борисовым и Савельевой [27, 28, 286] на основании изучения скорости ацидолиза R2Hg действием соляной кислоты в 90%-ном водном диоксане получен следующий ряд для R [c.267]

Применение Несмеяновым, Борисовым и сотр. [279а] этой реакции к несимметричным ртутноорганическим соединениям [c.299]

Действием содержащих непредельный радикал литийорганических соединений на двубромистую триалкенилсурьму Несмеяновым, Борисовым и Новиковой [39] были впервые получены соединения типа пентаалкенил-сурьмы [c.33]

Например, синтез непредельных соединений таллия типа КаТК был проведен этим методом Несмеяновым, Борисовым и сотр. [118]. С применением Ти получен триметилталлий и с Т1С1 — трифенилгаллий [118-120]. [c.23]

Несмеяновым, Борисовым и Новиковой были изучены физико-химические константы продуктов реакции ifu -и траке-пропениллития с ацетоном, ацетофеноном, п-хлорбензофеноном. Выход третичных спиртов при этом достигает 62—68%. В каждом случае применения г мс-пропениллития были получены соответствующие третичные спирты, обладающие г/нс-конфигурацией, а тракс-пропениллитий реагировал с теми же веществами, образуя транс-соединения. Отнесение конфигураций продуктов реакции было сделано на основании частот колебания ИКС [94]. Эти результаты подтверждают правило сохранения конфигурации олефинового радикала (см. гл. 2, 7 и 14). [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология