Пропениллитий

В патенте, принадлежащем фирме Дюпон [209], описано получение С -карбинола (LXXXII) взаимодействием Р-ионона с пропениллитием. [c.152]

Куртин и сотрудники [40, 53] изучили конфигурационную устойчивость цис- и т акс-виниллитиевых производных в зависимости от их структуры и природы растворителя. Они нашли,что цис- и транс-пропениллитий, полученные из соответствующих бромидов в эфирном растворе конфигурационно устойчивы при нагревании до кипения эфира в течение 1 час [53 ]. В противополож- [c.143]

Образуется цис- или транс- либо смесь цис- и транс-язоиеров пентафтор-пропенилбензола в зависимости от изомерной природы пропениллития. Кроме того, применяя избыток алкениллитиевого соединения, можно получить п-дипропенилтетрафторбензол. [c.47]

При исследовании термического распада винильных производных меди (I) и серебра была открыта реакция удвоения, про-текаюш,ая без промежуточного образования свободных радикалов [56, 57] Продукты реакции удвоения (полученные с количественным выходом) полностью сохраняют конфигурацию у олефи-новых двойных связей исходных винильных соединений. Такая реакция протекает и в случае соединений других переходных металлов. Это было установлено при исследовании реакции транс-пропениллития с галогенидами ряда переходных металлов (табл. П-7). [c.50]

Получение тетра-цис-пропенилолова [217]. К 0,34 молям ч с-пропениллития, полученного из цис-бромпропена и лития, прибавляют в течение часа 33,0 г (0,075 моля) бромного олова в 50 мл эфира и оставляют до утра. После гидролиза насыщенным раствором бикарбоната натрия отделенный эфирный слой обрабатывают газообразным аммиаком и фильтруют. Дистилляцией фильтрата получают 16,1 г (76%) вещества с т. кип. 57—59° С/0,2 мм п- 1,5178. [c.242]

Получение бромистого цис- и Апра с-дипропенилталлия[15]. В 190 мл эфирного раствора траяс-пропениллития, приготовленного из 15 г (0,123 моля) бромистого транс-пропениля и 1,65 г (0,237 моля) металлического лития, введены в течение часа 20 мин., при перемешивании, 12,7 г (0,0285 моля) трехбромистого таллия в 55 мл эфира. Реакционная масса перемешивалась в течение 2 час. при 6—8° С, По окончании реакции добавлено 100 мл 1%-ного раствора бромистоводородной кислоты. Образовавшийся осадок отделен, промыт раствором бромистоводородной кислоты, водой и высушен. Вес осадка 9,55 г (42%) (кристаллизация из пиридина). Полученный транс-изомер темнел при 360° С, не плавясь. Продукт нерастворим при нагревании в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде. [c.420]

Аналогично из ч с-пропениллития и трехбромистого таллия получен, с выходом 45,1%, цис-изомер т. пл. 170—172° С (разл.). Продукт растворим в пиридине, трудно растворим в бензоле, СНСЬ, ССЦ. [c.420]

Синтез ди-Ч с-пропенилртути [103]. В эфирный раствор цмс-пропениллития, приготовленный при 5° С из 1,146 г (0,1654 моля) лития в 90 мл сухого эфира и 10 г (0,0826 моля) г<ис-бромистого пропенила в 10 мл эфира, медленно прибавляют 7,84 г (0,0288 моля) сулемы в 8 мл тетрагидрофурана при 3—5° С. После 2-часового перемешивания при комнатной температуре реакционную массу разлагают насыщенным раствором хлористого аммония при [c.31]

Получение три-(трамс-пропенил)стибина [7]. К т/)анс-пропениллитию, полученному при 5—7° С из 20 г т/)о с-бромистого пропенила и 2,2 г металлического лития в 150 мл абс. эфира, прибавляют в течение 40 мин. при 10—20° С раствор 10 г треххлористой сурьмы в 50 мл эфира (все операции проводят в токе чистого сухого азота). После перемешивания в течение 4 час. при той же температуре реакционную массу разлагают 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония при 4—6° С. Эфирный раствор отделяют, высушивают хлористым кальцием, эфир отгоняют в вакууме водоструйного насоса без нагревания,, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 82° С/5 мм. Выход 9,0 г (83%),-ид 1,5511, 1,2870. Вещество из-за окисления быстро мутнеет на воздухе в запаянных ампулах па холоду может храниться долгое время. [c.26]

Как показали Несмеянов, Борисов и Новикова [40], пятиковалентные соединения Rj8b, содержащие алкенильные радикалы, могут быть синтезированы непосредственно реакцией цис- и т/)а с-пропениллития или изопропениллития с пятихлористой сурьмой по схеме [c.34]

Конфигурация исходных бромпропенов [2], так же как и кротоновой и изокротоновой кислоты, известна. Конфигурация обоих пропениллити-ев, полученных действием лития на эфирный раствор соответствующего бромпропена при 5—7° С, доказана нами наличием в ИК-спектре вещества, образованного из г мс-бромпропена частот 700 и 1623 а в ИК-спектре его стереоизомера частот 975 и 1645 что характеризует первое литийорганическое вещество как цис- и второе — как тракс-изомер. [c.738]

ИК-спектры поглощения стереоизомеров пропениллития сделаны по нашей просьбе Л. А. Казицыной и Г. А. Руденко, за что мы] выражаем им свою признательность. [c.738]

Пента-(трамс-пропенил)сурьма. трянс-Пропениллитий, полученный из 0,7 г (0,1009 моля) металлического лития в 50 мл эфира и 6,0 г (0,05 моля) транс-бромистого пропенила в 6,0 жл сухого эфира при 5—7°С, прибавлен по каплям к раствору 8,0 г (0,0197 моля) двубромистой три-(транс-про-пенил)сурьмы в 25,0 мл эфира при—10 —5° С в течение 45 мин. После [c.745]

Продолжая исследование металлоорганических соединений этиленового ряда [1—4], мы синтезировали ряд стереоизомерных пропенильных производных фосфора, а также изопропенильные соединения. Взаимодействием цис- и транс-пропениллития с треххлористым фосфором получены три-г цс-и три-(тракс-проненил)фосфины, а три-(изопропенил)фосфин образуется при действии изопропениллития на треххлористый фосфор [c.772]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология