Циклооктатетраен энергия стабилизации

Циклооктатетраен — в некоторых отношениях одно из наиболее интересных среди изученных до сих пор соединений. Общепринято, что молекула этого вещества имеет форму ванны [8] с углами С = С—С около 120°, но с углами между соседними двойными связями близкими к 90° благодаря повороту вокруг промежуточных простых связей. В такой неплоской молекуле резонанс должен быть сильно подавлен, поэтому энергия стабилизации мала. Теплота гидрогенизации циклооктатетраена в уксусной кислоте при 25° равна —97,96 0,05 ккал , моль (табл. 1) [5]. В соответствии с предположением, что теплота гидрогенизации нерезонирующего циклооктатетраена в четыре раза больще, чем г ис-циклооктена (—22,98 0,10 ккал,1моль) [9], энергия стабилизации, [c.93]

При гидрировании циклооктатетраена в циклооктан должно выделиться (120—8—9,6)= 102,4 ккал, где 120 ккал — теплота гидрирования, рассчитанная из энергий связи, 8 ккал — потеря в энергии стабилизации циклооктатетраена и 9,6 ккал — угловое напряжение в циклооктановом кольце. [c.693]

Циклооктатетраен не относится к числу ароматических соединений, хотя в его молекуле, как и в молекуле бензола по Кекуле, имеются чередующиеся простые и двойные связи. Молекула цикло-октатетраена имеет форму ванны. Энергия перехода этой формы в плоскую много больше энергии резонансной стабилизации. Однако есть доказательства, что небольшие количества плоской формы существуют в равновесии с формой ванны. При восстановлении в неводных средах, например в диметилформамиде или ди-метилсульфоксиде, циклооктатетраен дает четыре полярографические волны [51]. Полярографические данные для небензоидных циклических соединений представлены в табл. 2.8. Первые две волны приписаны последовательным одноэлектронным стадиям, приводящим, соответственно, к образованию анион-радикала и дианиона. Первая стадия квазиобратима. Методом циклической вольтамперометрии можно выявить способность анион-радикала к окислению. Однако, чтобы окисление шло быстро, нужно заметно большее напряжение, чем то, какое соответствует восстановлению. Коэффициент переноса для катодной реакции значительно ниже 7г- Предполагают, что эта стадия включает плоское переходное состояние, приводящее к плоскому анион-радикалу. Действительно, полученный спектр ЭПР подобен спектру при восстановлении циклооктатетраена щелочным металлом. Вторая стадия, приводящая к плоскому дианиону, является быстрой и обратимой. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология