Циклооктатетраен

Несмотря на большое число исследовательских работ, проведенных за последние 15 лет с циклооктатетраеном, ему пока еще не найдено промышленного применения. [c.291]

Этот продукт, полученный по методу Реппе, идентичен с углеводородом, синтезированным Вильштеттером более 40 лет назад исчерпывающим метилированием у -пельтьерина. Циклооктатетраен кипит при 142—143°. Он является эндотермическим соединением с теплотой образования около +40 ктл. Однако полимеризация ацетилена в циклооктатетраен протекает с большим выделением тепла [c.291]

Циклооктатетраен — чрезвычайно реакционноспособное соединение. Ка-талитическим гидрированием из него получают циклооктан, который нри окислении переходит в пробковую кислоту. При действии гипохлорита циклооктатетраен дает терефталевый ангидрид и соответственно терефталевую кислоту [7]. [c.254]

В зависимости от условий и характера реагирующего с ним соединения, циклооктатетраен имеет одну из трех структур [c.493]

При окислении гипохлоритом, дающим терефталевый альдегид, или хромовым ангидридом, дающим терефталевую клслоту, циклооктатетраен фигурирует уже в виде формы (III). При дегидрогенизации как циклооктана, так и циклооктена над селеном образуется /)-ксилол [c.495]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

Интересный новый вид полимеризации, соединенной с циклизацией, представляет впервые осуществленная Реппе реакция получения цикло-октатетраена. Циклооктатетраен получают, пропуская смесь ацетилена с азотом под давлением 15—20 ат (давление азота около 6 ат) через суспензию цианистого никеля в тетрагидрофуране при 60—70". [c.254]

Нафталин Циклооктатетраен Циклононан Циклононен,ч с Циклононен,транс Спиропентан Бицикло (1,1,0) бутан Бицикло (2,1,0) пентан Бицикло (3,1,0) гексан Бицикло (4,1,0) гептан Бицикло (5,1,0) октан Бицикло (6,1,0) нонан [c.370]

Исследования, проведенные с циклооктатетраеном [84], показали, что он дает многочисленные реакции. Так, например, было-установлено, что циклооктатетраен, как углеводород с сопряженными двойными связями, легко реагирует с малеиновым ангидридом, [c.755]

В виде формы (I) циклооктатетраен фигурирует при гидрировании над палладием, приводящем к циклооктену СзН , а также в реакции оксосинтеза, дающей при избытке водорода циклооктилкарбинол. Циклооктен под действием азотной кислоты дает пробковую кислоту, по реакции карбонилирования [N (00)1] циклооктанкарбоновую кислоту и через окись (получаемую по методу И. А. Прилежаева) — циклооктанол (см. верхнюю схему на стр. 494). [c.493]

Тетрамеризация по Реппе приводит к циклооктатетраену [c.59]

Систематическое изучение систем алициклических углеводородов, содержащих более чем шестичленные циклы, все еще находится в зачаточном состоянии. По данным Рафаэла [118] из большого числа вероятных насыщенных и ненасыщенных углеводородов с семи- и восьмичленными циклами получено лишь двенадцать первых и семь вторых. В статье [116] приведен общий обзор, охватывающий литературу до 1953 г. Сравнительно недавно установлено, что циклооктатетраен может быть получен количественно полимеризацией ацетилена. Это послужило поводом к новым исследованиям восьмичленных циклических систем. Крейг опубликовал [37] хороший обзор по циклооктановой группе. Работы в области изучения еще ббльших алициклических циклов не носят систематического характера и часто проводились со специальными целями. [c.472]

Электролитическое восстановление циклооктатетраепа па ртутном электроде в нейтральной или щелочной среде в ирисутствии иона тетра-метиламмония дает смесь, состоящую из 75% циклооктатриена-1,3,6 и 25% циклооктатриена-1,3,5. Полагают, что изомер-1,3,6 является первичным продуктом, а изомер-1,3,5 — продуктом, изомеризации его. Алкоголят натрия превращает циклооктатетраен в смесь циклооктадиенов-1,4 и -1,6 [33]. [c.246]

Температура и время реакции. Рекомендуется проводить реакцию при комнатной температуре. Обычное время реакции для стирола и циклогексена составляет 4—6 ч. Для более стерически затрудненных олефинов (3,3-диметилбутен) или электронодефицитных дезактивированных систем (полиприсоединение к циклооктатетраену) реакцию ведут гораздо дольше (от 2 до 6 сут). Хотя в этих случаях выход день ото дня возрастает, для экономии времени лучше через 1—2 сут разделить реакционную смесь и сырой продукт снова ввести в реакцию. [c.336]

Множественное присоединение СВгг к соединениям с несколькими двойными связями возможно, как и в реакциях с ССЬ. Иногда электронные и стерические факторы затрудняют эти процессы. Так, циклооктатетраен в прямой реакции дает очень малые выходы три- и тетрааддуктов [730]. Для получения заметных количеств этих соединений надо повторно вводить в реакцию выделенные моно- и диаддукты. После удаления двух атомов брома диаддукта выход продуктов нового присоединения СВгг резко увеличивается [792] (схема 3.200). [c.347]

В настоящее время понятие изомерии заметно усложнилось. Возросло, по сравнению с прошлым веком, число различных видов изомерии (особенно, стереоизомерии). Кроме того, нет единого мнения относительно правомерности использования этого понятия в случаях, когда вещества нестабильны (например, циклооктатетраен, [4.2.0]-бициклооктатриен и т. д.), т. е. когда, в отличие от рассмотренной выше ситуации, разделяющие минимумы барьеры невысоки. Это, в свою очередь, требует уточнения выражения глубокий минимум . По мнению некоторых исследователей (Э. Илиела, В. Прелога, К. Мислоу и др.), разумно рассматривать одинаковые по составу соединения как изомеры, если барьеры между соответствующими минимумами выше кТ (т. е. выше 2,5 кДж/моль при 25 °С). [c.115]

Реакция В. Реппе осуществляется в нрисутствии циаиида никеля (или N1012) в качестве катализатора, в растворителе тетрагидрофуране при 60—ТО и под давлением 20 атм. При этом циклооктатетраен СзНз образуется с выходом около 70%. При повышении температуры до 130° повышается выход более высокомолекулярных углеводородов азулена и гомологов [c.493]

В виде формы (И) циклооктатетраен получается при хлорировании ЗОаСИа. Образующееся по этой реакции, 1,3-диеновое производное дает по реакции Дильса и Альдера аддукт. Этот дихлорид может быть восстановлен, а продукт восстановления окислен в гексагидрофталевую кислоту или в предельный углеводород (0,2,4-бициклооктан). [c.493]

Путем исчерпывающего метилирования псевдопельтьерина можно удалить из его молекулы азот, не расщепляя циклооктанового кольца (ср. превращение псевдопельтьерина в циклооктатриен и циклооктатетраен, стр. 919—920). [c.1080]

В виде формы (П) циклооктатетраен фигурирует также при окислении в присутствии Н 304, переводящего его в фенилацет-альдегид [c.494]

Несомненно, на базе этого в высшей степени реакционноспособного хамелеона могут быть выполнены многочисленные синтезы в интересах тонкого и основного органических синтезов. В США циклооктатетраен синте,зируется предприятиями военного ведомства, скрывающими причины своей заинтересованности в производстве этого продукта. Другим примером реакций циклонолимеризации может служить синтез из ацетилена бензола и из производных ацетилена соответственных производных бензола. [c.495]

Благодаря изящному методу Реппе циклооктатетраен стал легко дос1упным соединением. Он образуется с хорошим выходом (80%) в результате полимеризации ацетилена при нагревании (в автоклаве под давлением) в тетрагидрофуране в присутствии неорганических солей никеля [N 012 или Ni( N)2] и небольшого количества окнси этилена. Циклооктатетраен представляет собой золотисто-желтую жидкость с т. кип. 142—143°/760 мм и т. пл. —7 он отличается сильно ненасыщенным характером и большой реакционной способностью. Особый интерес представляет то обстоятельство, что оц может реагировать в трех структурно различных формах [c.920]

Образующаяся при распаде последней смесь ацетофенона и метилфенилкарбинола гидрируется в метилфенилкарбинол, после чего последний дегидратируется над глиноземом при 300° в стирол. Большой интерес проявляется в Америке и к синтезам на основе ацетилена, особенно к получению дивинила из ацетилена и формальдегида, а также к циклонолимеризации ацетилена в циклооктатетраен, окпслопию последнего в трргф1ллг - [c.505]

Совернюнно особое место занимает реакция Дильса — Альдера в синтезах иолициклических структур каркасного тина, таких, нанример, как баскетеп 273. В этом случае реакция Дильса—Альдера между диеном 276 (в этой форме реагирует циклооктатетраен) и малеихговым ангидридом позволяет построить в одну стадию с выходом [c.189]

При гидрировании циклооктатетраен превращается в циклооктен, циклооктан и т. п., реагируя, как если бы он имел строение, выраженное формулой (а). В большинстве других реакций циклооктатетраен ведет себя как 0,2,4-бицикло-2,4,7-октатриен (б). Например, при хлорировании он превращается в соединение (в), которое после восстановления и окисления переходит в гексагидрофталевую кислоту (г). [c.291]

Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83] [c.754]

Рис. 76. Циклооктатетраен СвНв, чистота 99,9 мол. %, жидкость = 25 С х ъ мм указана у кривых а я б — растворы

В сЬорме бицикло-[0,2,4]-окта1рпена-2,4,7 (II) циклооктатетраен реагирует при действии хлористого сульфурила. В этом случае образуется дихлорпроизводиое а, когорое по указанному в схеме пути может быть расщеплено до 1 г/с-гексагидрофталевой кпслоты [c.921]

Наконец, в форме 1,2,4,5-димс 1 илеициклогексадиеиа-2,5 (III) циклооктатетраен реагирует при окисленин раствором гипохлорита натрия. При этом образуется терефталевый альдегид (а прп дальнейшем окислении — терефталевая кислота) [c.921]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.305 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.54 , c.155 , c.233 , c.246 , c.367 , c.427 , c.507 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.62 , c.84 , c.87 , c.125 , c.478 , c.491 , c.512 , c.521 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.375 , c.376 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.153 , c.154 ]

Химическая связь (0) -- [ c.303 , c.334 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.99 , c.284 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.702 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.3 , c.5 , c.7 , c.317 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.282 , c.352 , c.535 ]

Структурная неорганическая химия Том3 (1988) -- [ c.3 , c.13 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.496 , c.497 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.34 , c.241 , c.276 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.3 , c.5 , c.7 , c.673 , c.785 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.54 , c.155 , c.233 , c.246 , c.367 , c.427 , c.507 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.592 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.3 , c.13 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.173 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.54 , c.349 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.329 , c.388 , c.391 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.325 , c.386 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.114 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.448 , c.467 ]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.0 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.97 , c.99 , c.112 , c.157 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.153 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.267 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.478 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.321 , c.322 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.51 , c.116 , c.119 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.21 , c.145 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.385 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.170 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.92 , c.353 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.104 , c.354 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.332 , c.371 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.26 , c.309 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.362 , c.569 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.401 , c.403 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.351 , c.635 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.290 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.106 , c.424 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.354 , c.358 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.287 , c.300 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.147 , c.148 , c.252 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.226 , c.229 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.49 , c.115 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.81 , c.85 , c.119 , c.123 , c.124 , c.468 , c.499 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.413 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.265 , c.320 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.337 , c.403 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.170 , c.174 , c.261 ]

Полициклические углеводороды Том 1 (1971) -- [ c.91 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.86 , c.102 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.180 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.13 , c.140 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.79 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.83 , c.84 , c.229 , c.233 , c.491 , c.657 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.83 , c.84 , c.229 , c.233 , c.491 , c.657 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.80 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.190 , c.242 , c.246 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.76 , c.77 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.191 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.34 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.401 , c.403 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.45 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.419 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.157 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.12 , c.18 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.185 , c.193 , c.194 , c.241 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.232 , c.569 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.209 , c.210 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.78 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.96 , c.366 ]

Гетероциклические соединения и полимеры на их основе (1970) -- [ c.52 , c.53 , c.388 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.86 , c.102 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.96 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.88 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.295 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.143 , c.144 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.418 , c.425 , c.442 , c.462 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.197 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.718 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.169 , c.171 , c.727 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.919 , c.920 , c.921 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.290 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.419 , c.748 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.245 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.89 , c.97 , c.98 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.263 , c.329 , c.502 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.15 , c.431 , c.432 , c.445 , c.470 , c.637 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.16 , c.474 , c.491 , c.516 ]

Химия ацетилена (1947) -- [ c.337 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.24 , c.43 , c.54 , c.367 , c.369 , c.372 , c.611 , c.613 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.286 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.428 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.166 , c.168 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.40 , c.43 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.9 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.37 , c.38 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.99 ]

Синтез и применение непредельных циклических углеводородов (1982) -- [ c.74 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.367 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.94 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология