Циклооктатетраен гидрирование

Все четыре двойные связи циклооктатетраена восстанавливаются водородом с образованием циклооктана (т. пл. 13°С) в нейтральной среде после поглощения 3 моль водорода реакция идет очень медленно. Так, циклооктен (т. кип. 142 °С) может быть получен с выходом 90% при гидрировании циклооктатетраена над палладием в метиловом спирте. При окислении циклооктена хромовой кислотой образуется суберо-новая кислота (выход 64%>). Однако избытком надбензойной кислоты циклооктатетраен окисляется только в моноокись, которая при гидрировании превращается в циклооктанол. [c.127]

Циклооктен, полученный каталитическим гидрированием циклооктадиена или циклооктатетраена превращают в пробковую кислоту озонолизом и разложением озонида или окислением азотной кислотой. Озонолиз жидкого циклооктена проводят озонсодержащим газом на катализаторах — окиси алюминия, силикагеле, окиси ванадия или их смесях [9]. [c.138]

Циклооктатетраен — желтая жидкость с т. кип. 14Г/760 мм, т. пл. —5°, 1,5348, — может быть удобно очищен через его кристаллические аддукты с нитратом серебра [14]. Легкость, с которой циклооктатетраен образует комплексы типа СдНа Р1Х2, приводится как дополнительное доказательство структуры ванны [34]. Химические свойства циклооктатетраена показывают, что это весьма реакционноопособная ненасыщенная система, и подчеркивают тем самым полное отсутствие какого-либо родства с бензолом [47]. Как и следовало ожидать, он легко подвергается каталитическому гидрированию с образованием в конечном счете циклооктана. При применении палладиевого катализатора наблюдается значительное замедление реакции после поглощения третьей молекулы водорода, поэтому процесс можно легко контролировать, чтобы достигнуть высокого [c.454]

Задача 8.13. Примените тот же метод к оценке эмпирической энергии резонанса циклооктатетраена, приняв, что теплоты гидрирования этого соединения и циклооктена равны -100,9 и -23,3 ккал/моль соответственно. [c.405]

Так как в дальнейшем о гидрогенизации циклов с числом С-атрмов более семи не говорится, укажем, что именно в это же время Вильштеттер [208] впервые осуществил гидрирование на платине циклооктатетраена в циклооктан. [c.153]

Циклооктатетраен — жидкость, имеющая температуру кипения 142—143°С он обладает высокой реакционной способностью. Каталитическим гидрированием циклооктатетраена получают циклооктан, который при окислении дает пробковую кислоту [c.267]

Используя теплоты сгорания циклооктатетраена (табл. 9-4) и циклооктана (табл. 4-2), а также любые требуемые анергии связей, вычислите теплоты гидрирования циклооктатетраена в циклооктан в газовой фазе при 25°. [c.232]

При гидрировании циклооктатетраена в циклооктан должно выделиться (120—8—9,6)= 102,4 ккал, где 120 ккал — теплота гидрирования, рассчитанная из энергий связи, 8 ккал — потеря в энергии стабилизации циклооктатетраена и 9,6 ккал — угловое напряжение в циклооктановом кольце. [c.693]

Гидрированием циклооктатетраена может быть получен цикло-октен, окислением которого получают целый ряд важных продуктов, в том числе исходные вещества для производства полиамидных смол (стр. 716). [c.413]

Гидрирование циклооктатетраена приводит к циклоок-тену, что открывает путь для синтеза пробковой к-ты и полиамидов на ее основе. Онисанные методы разработаны В. Реппе в Германии в период 2-й мировой войны. [c.333]

Циклооктен, в свою очередь, получается с почти количественным выходом путем гидрирования [28] 1,3,5,7-циклооктатетраена — продукта циклоолигомеризации ацетилена по Реппе [c.201]

Циклооктатетраен представляет собой золотисто-желтую жидкость с т. кип. 142—143° (760 мм) и т. пл. —7°. В пользу симметричного строения циклооктатетраена наряду с химическим поведением (например, гидрирование над палладиевым катализатором в ледяной уксусной кислоте показывает равноценность всех четырех двойных связей) свидетельствуют также и физические свойства, как, например, отсутствие дипольного момента и спектр комбинационного рассеяния. Предполагая, что простые и двойные связи чередуются, можно построить для циклооктатетраена полусферическую модель по Стюарту—Бриглебу, представляющую собой неплоскую форму ванны (рис. 62). [c.462]

После этого синтеза циклооктатетраен, являвшийся ранее исключи-те.тьной лабораторной редкостью, стал доступен в любых количествах, что стимулировало изучение дальнейших возможностей и направлений использования этого вещества. Здесь будут приведены лишь немногие возможности, представляющие промышленный интерес. Гидрированием циклооктатетраена количественно получают циклооктан, из которого каталити-чес1шм окислением воздухом можно получать циклооктанон вместе с цикло- [c.237]

В восьмичленном цикле ненасыщенность может распределяться по-разному. Рассмотрим вначале систему, гомологичную превращению норкарадиена в тропилиден, в которой вместо циклопропанового кольца содержится цикло-бутановый цикл. Следует ожидать, что высшая гомологичная интрааннулярная таутомерная система будет отличаться от низшей двумя аспектами во-первых, термодинамическое различие менаду изомерами будет менее резким и, во-вторых, подвижность системы будет гораздо меньшей. Циклобута-новый цикл обладает меньшей ненасыщенностью по сравнению с циклопро-пановым. Описываемый случай исследовали Коуп и сотр. [209], которые установили, что первый продукт гидрирования циклооктатетраена — цик-лооктатриен — при кратковременном нагревании до 80—100 °С частично превращается в мостиковый изомер [c.727]

У, П- У и IVИз первых двух теплот гидрирования по разности можно получить теплоту гидрирования для реакции 1- -11. Для сравнения можно взять теплоту гидрирования циклооктена, т. е. тепловой эффект реакции равный —23,0 ккал/моль. Эта величина, умноженная на четыре (—92 ккал/моль), меньше теплоты гидрирования циклооктатетраена, составляющей —97,96 ккал/моль, что указывает [c.97]

Известен и ряд других реакций, в которых циклооктатетраен реагирует в одной из трех форм Л, Б и 5. Результаты описанного выше гидрирования соответствуют структуре А распад на бензол и ацетилен — структуре Б окисление в /г-бензолдикарбоновую кислоту — структуре В. Сюда можно добавить окисление циклооктатетраена ЫаОС1, приводящее к п-бензолдиальдегиду. Хлорирование посредством ЗОгСЬ отвечает структуре Б. Многочисленные реакции диенового синтеза с разнообразными диенофилами (малеиновым ангидридом, тетрацианэтиленом и др.) также идут в соответствии с формой Б. Например [c.538]

При гидрировании циклооктатетраена получается циклооктан, окисление которого дает пробковую кислоту. Аналогичным путем от циклодекапентаена нетрудно перейти к себациновой кислоте. [c.299]

Кристаллический димер, судя по результатам гидрирования, обладает тремя двойными связями, а жидкий — двумя. Из первого димера при гидрировании возникает насыщенный углеводород состава С16Н22, а из жидкого образуется насыщенный углеводород состава СхбНго- Димеризация циклооктатетраена есть один из частных случаев реакции диенового синтеза, и тот факт, что образование димера сопровождается уменьшением крат-ного числа двойных связей, свидетельствует об образовании циклических систем. При этом принимается, что циклооктатетраен переходит в систему бицикло-(0,2,4)-октатриена-2,4,7 (II), который затем димеризуется с образованием димера (III) [c.611]

Джонс [360] показал, что при нагревании циклооктатетраена в мягких условиях (100°, 48 час.) образуются еще два- новых димера — ст. пл. 52—53 и 76—77°. Первый из них составляет главную массу и при гидрировании присоединяет щесть молекул водорода, образуя при этом насыщенный углеводород состава С10Н28. Только на основании этого для него предложена формула (X). [c.613]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклооктатетраен гидрирование: [c.755] [c.84] [c.87] [c.521] [c.575] [c.226] [c.454] [c.456] [c.275] [c.11] [c.188] [c.81] [c.85] [c.84] [c.84] [c.84] [c.84] [c.424] [c.98] [c.368] [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология