Молекулы неплоские

Рис. 9.6. Плоский циклопентан сильное торсионное напряжение. Действительная форма молекулы неплоская.

У алифатических полиамидов (найлонов) [9], как и у алифатических сложных полиэфиров, последовательности метиленовых групп между пептидными связями являются плоскими, но в целом молекулы неплоские. Детали их конформаций пока остаются неясными, хотя и установлено, чта отклонения от плоской структуры в этом случае невелики. Эти структуры (рис. 9) в принципе характеризуются тем, что почти плоские конформации [c.428]

Молекулярная структура. Ядро комплекса плоское (см. рис. 25). В целом же молекула неплоская, так как атом N1 и 4 атома С(я) образуют плоскость, параллельную (001), а атомы N(2) отклонены от этой плоскости. Вследствие этого два пир-рольных кольца расположены выше, а два — ниже плоскости N1—4С(з). Координация атома N1 — правильный квадрат. [c.189]

Отсутствие сопряжения возможно лишь в том случае, если эти молекулы неплоские и орбитали неподеленных пар электронов атомов азота расположены во взаимо-перпендикулярных плоскостях. В пользу такого строения молекул соединений I—III свидетельствуют данные [c.177]

Молекула неплоская, макс. отклонения от ср. плоскости молекулы Вг 0,12, 0(i) 0,11, 0(2) и (i) 0,08, С(2) 0,07. Межмол. Н-связь ОН.. . 0 2,72 (IV-110). [c.154]

Расстояния и углы в группе -СО-ОСН, С-О 1,19 и 1,38, 0-СНз 1,46 С-С-0 128,9 и 110,5, О-С-О 120,6, С-О-СН, 117,9. Молекула неплоская. Отклонения атомов от ср. плоскости ядра (начиная с (i)) 0,018, 0,088, -0,028, -0,022, 0,025, 0,029, 0,025, -0,016, -0,095, -0,045, 0,014, -0,005, 0,010, 0,001, jg, -0,189, 0 g j 0,640 и -1,459, -1,734. Углы между плоскостями колец А-В 2,2, А-С 2,4, В-С 0,5. Плоскость группы СО-ОСН, с плоскостью центрального кольца составляет угол 73. [c.182]

Расстояния и углы в трихлорметильной группе С-С1 1,791, 1,797 и 1,799 С-С-С1 111,1, 115,7 и 113,7, Q- -С1 107,9, 106,7 и 100,9. Молекула неплоская атомы С (2) -С(е,), С . и j, копланарны (макс. отклоне- [c.388]

Подобным образом можно рассматривать молекулы типа ХНз и на основе диаграммы Уолша (рис. 74) попытаться предсказать, какие молекулы будут плоскими и какие — неплоскими. В табл. 18 приведены электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний молекул ВНз, СНз и ЫНз в предположении, что они плоские. Из диаграммы Уолша видно, что только в случае ВНз можно сразу же сделать вывод, что молекула должна быть плоской в основном состоянии, так как все электроны заполняют орбитали с минимумами энергии при плоской конфигурации. Однако спектр молекулы ВНз пока еще не наблюдался. В основном состоянии молекулы ЫН-з имеются два электрона на орбитали (1аг"), которая стремится сделать молекулу неплоской. И действительно, хорошо известно, что молекула ЫНз в основном состоянии не- [c.131]

Валентные углы не приведены. Молекула неплоская с псевдосимметрией j (отклонения атомов от ср. плоскости не приведены). Сокращенные межмол. контакты [c.83]

Молекула имеет псевдосимметрию Озф Молекула неплоская отклонения атомов от ср, плоскости (начиная с атома С . ) -0,061, 0,015, 0,05Н, 0,053,-0,010, [c.134]

Молекула неплоская угол между плоскостями С-С-N-0 и С-С-Вг 7,5°. Межмол. водородные связи NH...0 2,93 (П-000) и 2,92 (11-010). [c.150]

Молекула неплоская отклонения атомов от ср. плоскости молекулы 0,011, С ) "0,005, -0,004, [c.156]

Молекула неплоская угол между плоскими (в пределах 0,020) частями -С -О-Ои -N- [c.157]

Статистич. упорядоченность атомы Вг лучше всего описываются как 0,7Вг + 0,ЗС1, атомы С1 -какО,7С1 + -ьО,ЗВг. Молекула неплоская отклонения атомов С от ср. плоскости нафталинового ядра (начиная с С р) [c.191]

Молекула неплоская. Отклонения атомов от ср. плоскости ядра молекулы (начиная с j ) -0,030, -0,045, [c.238]

Молекула неплоская от ср, плоскости молекулы атомы N и С 2) отклоняются в одну сторону на 0,08 и [c.300]

Межатомные расстояния С-С в пределах 1,461-1,660, С=С 1,301, С-О У54-1,560,С=0 1,189, 1,244 и 1,237, -J 2,058. Все кольца в молекуле неплоские. [c.358]

Молекула неплоская (макс. отклонения от ср. плоскости молекулы атомы С 0,25 и С з -0,20). Бен- [c.368]

Молекула неплоская. Отклонения атомов от ср. плос- [c.392]

Молекула неплоская отклонения атомов от ср. плоскости, начиная с С -0,119, -0,010, -0,066, -0,045, [c.401]

Молекула неплоская. Отклонения атомов С , С(.)- [c.426]

Аналогичные результаты получены для [16]аннулена. Это соединение было синтезировано двумя различными путями [201], которые приводят к одному и тому же продукту 91 в растворе он находится в равновесии с формой 92. При температуре выше —50 °С соединение конформационно подвижно и протоны магнитно неэквивалентны, но при —130 °С соединение явно проявляет паратропные свойства четыре протона дают сигнал при 10,566 и двенадцать протонов — при 5,356. В твердом состоянии соединение существует исключительно в форме 91 по данным рентгеноструктурного анализа [202], его молекулы неплоские, с почти полным альтернированием связей длина простой связи колеблется от 1,44 до 1,47 А, двойной связи — от 1,31 до 1,35 А. Известно много мостиковых и дегидро[16]аннуленов, также обладающих паратропными свойствами [203], и среди них [20]анну-лен [204], [24]аннулен [205], а также 28-электронная система 93, [c.90]

В соответствии со структурой (230) и вероятным участием резонансных структур (231а) и (2316) считают, что S-диоксиды являются плоскими молекулами, имеющими почти нормальную двойную связь =S и частично двойные связи S—О [228]. Структурные свойства бесцветных кристаллических S-диоксидов Тиомочевины (232) [229], которые являются единственными известными стабильными S-диоксидами тиокарбонильных соединений, не согласуются с этими представлениями. Так, рентгеноструктурный анализ соединения (232 R=R =H) показал, что эта молекула неплоская, длина связи С—S равна 185,1 пм (длиннее обычной простой связи С—S приблизительно на 4 пм), а длины связей S—О равны 149,0 пм. Кроме того, S-диоксид тиомочевины не проявляет обычной реакционной способности сульфенов, а ведет себя скорее как цвиттерионные формамидиносульфиновые кислоты (233) [229], [c.616]

Спектр анион-радикала циклооктатетраена с распределением интенсивностей 1 8 28 56 70 56 28 8 1 (рис. 4-10) показывает, что все восемь протонов в нем эквивалентны. В согласии с другими данными этот спектр подтверждает плоскую структуру аниона, тогда как структура нейтральной молекулы— неплоская. Константа СТВ равна 3,21 Гс [29]. [c.66]

Единственным надежным доказательством этого было бы экспериментальное определение дефекта инерции. Однако чисто врашательный спектр комбинационного рассеяния [12] расшифровывался в приближении симметричного волчка, что не позволяет определить независимо все три мохмепта инерции, а микроволнового спектра, как было указано выше, эта молекула не имеет [11]. Это обстоятельство привело к тому, что дефект инерции этой важной молекулы до сих пор не известен. Фактически плоское строение этой молекулы при вычислении структурных параметров постулируется [12, 15, 16]. В последнее время колебательные спектры комбинационного рассеяния С4Н6 как в жидкой [20], так и в газовой фазе [21] были исследованы весьма тщательно. Они показывают очень хорошее выполнение правила альтернативного запрета, но, к сожалению, этот аргумент не является строгим. Вместе с тем, принимая во внимание строение сходных молекул , неплоское строение основного изомера этой молекулы вряд ли возможно. [c.338]

Таким образом, имеем два уравнения с четырьмя неизвестными, поскольку величиной У4 пренебречь нельзя. Привлекая сюда два неравенства, вытекающие из того факта, что вторая изомерная форма молекулы — неплоская, удается показать, что величины Уь Уг, Уз и У4 ограничены У1<1000 см У2<1000 см Уз> > + 130 см- - и У4<—83 см . Величину У4 можно рассмотреть как параметр и построить графики зависимости Уг от У4. Величины, приведенные в табл. 3, найдены в предположении, что 0ж14° [144]. Несмотря на некоторую неопределенность величин Уи Уг, Уз и У4 можно полагать, что Уз положительна и значительна по величине. Эта важная особенность формы потенциа- [c.368]

Молекула 1,8-диметилфенантрена III, согласно расчету, плоская — напряжение уменьшается в результате небольших деформаций в плоскости. Близкое расположение метильных групп в молекуле 4,5-диметилфенантрена IV приводит к серьезным неплоским деформациям — атомы С4 и С5 выходят из средней плоскости на 0,25 А в разные стороны еще больше отклонены ме-тильные группы. Разность энергии напряжения 1,8- и 4,5-диметилфенантрена составляет 14,2 ккал/моль, что неплохо согласуется с разностью теплот сгорания (т. е. теплотой изомеризации) этих соединений 12,6 ккал/моль [44]. Аналогичный расчет был проведен для диметилбензфенантренов V и VI. Обе молекулы неплоские, но первая деформирована из-за пространственных затруднений больше. Энергия изомеризации, согласно расчету, составляет 11,5 ккал/моль, ее опытное значение 11,0 ккал/моль [44]. [c.238]

Если эти выводы правильны, то в свою очередь возникает интересный вопрос о том, имеют ли атомы азота в пятичленных гетероароматических соединениях (например, в пирроле или карбазоле) плоскую конфигурацию.. Обычно предполагалось, что это так, на том основании, что иначе эти соединения не были бы ароматическими. Однако изложенные выще соображения показывают, что такое заключение не обоснованно. В литературе сообщалось, что микроврлновой спектр свидетельствует о плоском строении пиррола [23]. Однако эти авторы не обсуждали достаточно серьезно другие возможности. В частности, неплоская форма с быстрой инверсией атома азота может быть также согласована с экспериментальными данными. В нашем случае (рис. 9.5) карбазол обнаруживает такую же высокую реакционноспособность при нитровании, как дифениламин. Этот факт также можно легко объяснить тем, что равновесное состояние молекулы неплоское. [c.504]

Оптическая неактивность третичных аминов может быть обусловлена двумя причинами 1) атом азота. лежит в одной плоскости с тремя заместителями, так что молекула в целом, будучи плоской, имеет плоскость симметрии 2) молекула неплоская, и, следователыю, могут существовать оптически активные изомеры, но опи рацемизуются с очень большой скоростью. [c.560]

Поскольку молекула неплоская (разд. 9-1), некоторая часть напряжения превращается в угловое и суммарное напряжение мало. При оценке реакционной способности замещенных циклопентилгалогенидов необходимо принимать в расчет истинную геометрию кольца. [c.258]

Молекула неплоская угол между плоскостями N- - =N6° (поворот вокруг центральной связи С С). Одна аминогруппа плоская, другая имеет т игональную конформацию. Межмол. водородные связи NH...N 3,21 (1-100), 3,12 (1-100), 3,12 (11-000) и 3,16 (IV-000). [c.156]

Расстояние С-С в этильной группе 1,55, угол С-С-С 124°. Молекула неплоская центральное кольцо имеет конформацию, близкую к конформации кресла (индивидуальные отклонения атомов от ср. ачоскостей не приводятся). Связь С-С в этильной группе почти перпендикулярна ср. плоскости молекулы. [c.328]

Молекула неплоская и имеет псевдосимметрию (псевдоось 2 проходит по связи - j )). Отклонения атомов от ср. плоскости молекулы (начиная с (j)) -0,034,0,003,-0,040,-0,026,-0,059,0,026, -0,067, [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология