Халконы в синтезе флавоноидов

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

Как мы увидели выше, шикимовая кислота — достаточно универсальный ключевой интермедиат, так как наряду с фенолами и фенолокислотами она образует и целую серию протеиногенных аминокислот. Но в то же время шикимовая кислота не столь универсальна, чтобы единолично решить задачу синтеза всех фенольных производных. Биосинтез флавоноидов представляет собой случай комплексного биосинтетического пути наряду с шикиматны-ми реакциями здесь используются и поликетидные. Активированные коэнзимом А коричные кислоты способны вступать во взаимодействие с типичными интермедиатами поликетидного биосинтеза, такими как малонил-З-СоА, образуя смешанные поликетиды, которые после восстановления и внутримолекулярной конденсации превращаются в гидроксилированные халконы, способные к последующему формированию у-пиронового цикла. Ступеней на этом пути немало, но все они достаточно логичны и реализуемы в рамках ферментативной химии (схема 8.4.12). [c.221]

Синтез фенолкарбоновых кислот и флавоноидов резко активируется на свету. Метаболические ингибиторы, подавляющие фото-синтетическую активность хлоропластов (симазин, диурон, хлорамфеникол), одновременно тормозят и биосинтез флавоноидов. В хлоропластах зеленых листьев растений локализуются фенольные соединения, некоторые из которых специфичны только для этих органелл. В хлоропластах весенних листьев ивы содержится больший набор фенолов и в большем количестве, чем в хлоропластах осенних листьев. Синтез фенолов в хлоропластах зависит от света. В пропластидах этиолированных побегов ивы фенолов не содержится. Фенолкарбоновые кислоты и халконы локализуются в клеточном соке. Свет вызывает появление флавонолов в хлоропластах и цитоплазме. Присутствующие в этиолированных побегах ивы халкон (изосалипурпозид) и фенолкарбоновые кислоты можно рассматривать как метаболические предшественники флавонолов, синтезируемых на свету (Нейш, 1968 Запрометов, 1968). [c.77]

Синтез природных флавоноидных ингибиторов типа нарингенина и флоридзина также происходит при участии шикимовой кислоты, которая слагает кольцо В флавоноидов. Образование такого рода соединений, по-видимому, происходит через возникновение легко метаболизирующегося халкона, который экспериментально трудно обнаруживается в растительных тканях (Запрометов, 1964). [c.77]

Эти данные считаются доказательством того, что халконы (или их глюкозиды) являются предшественниками в биосинтезе флавоноидов. Следует, однако, отметить, что в опытах с хаяконглюкози-дами значительная доля активности была обнаружена в тг-кумаро-вой кислоте [22], что свидетельствует о легком расщеплении халконов в тканях растений. Отсюда — возможность образования цианидина не из самих халконов, а из продуктов их распада (тг-кумаровой кислоты), т. е. путем вторичного синтеза. Сами авторы приходят к выводу, что их данные не окончательны. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология