Гидролиз стибинов

Гидриды элементов V группы фосфин, арсин и стибин являются легковоспламеняющимися веществами. Хотя чистые гидриды в смеси с воздухом не способны к самопроизвольному воспламенению, при наличии в них примесей, в частности высших гидридов, такое воспламенение может произойти. Поэтому все работы с этими гидридами следует проводить в аппаратуре, тщательно освобожденной от воздуха. Особую опасность представляют осадки высших гидридов, иногда отлагающиеся на стенках аппаратуры и в других местах при работе с фосфином. Отложение таких осадков послужило причиной взрыва при получении фосфина гидролизом фосфида кальция [171]. [c.641]

Известно, что кислоты полностью гидролизуются в щелочном растворе, давая с количественным выходом трифторметан, тогда как фосфин, арсин и стибин, как указывалось выше, дают смесь фторида и трифторметана в соотношении, зависящем от природы центрального атома. [c.61]

Водородное соединение сурьмы — стибин ЗЬНз и аналогичное соединение висмута — висмутин В1Нз—бесцветные, ядовитые газы, сильные восстановители, в кислороде сгорают со взрывом, особенно нестоек висмутин. Соли сурьмы (III) и висмута (III) легко гидролизуются в водных растворах. Соединения сурьмы ядовиты. [c.340]

Относительная устойчивость к гидролизу перфторалкильных производных фосфора, мышьяка и сурьмы, описанных в предыдущих разделах, также зависит от присутствия электроотрицательных перфторалкильных групп. Что касается их степени устойчивости по отношению к водному гидролизу, то здесь нет правильной зависимости. Трис (трифторметил) фосфин, трис-(трифторметил) арсин и трис (трифторметил) стибин, как и иод-трифторметиларсины, устойчивы по отношению к воде при обычной температуре. Однако иодтрифторметилфосфины быстро разлагаются водой при комнатной температуре. [c.58]

Типовой метод проведения реакции [27]. Суспензию из 10 ммолей иодстибина в 50— 100 мл эфира обрабатывают раствором 11—12 ммолей литийорганического соединения в 50—100 мл эфира (последнее получают действием бутиллития на соответствующий бромистый или иодистый арил). Большей частью образуются прозрачные растворы, которые через 5 час подвергают гидролизу. После отделения, высушивания и испарения эфирного слоя полученные стибины перекристаллизовывают из подходящих растворителей или же превращают в дихлориды. Для этого 10 ммолей стибина растворяют в 100 мл перегнанного над фосфорным ангидридом четыреххлористого углерода, а затем пропускают через раствор при охлаждении ток сухого хлора до насыщения. Остаток после удаления растворителя (с защитой от влаги) перекристаллизовывают из бензола. [c.29]

Получение три(триметилснлилиетил)стибина [41]. К раствору 0,4 моля хлористого (триметилсилил)метилмагния в 200 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 0,1 моля треххлористой сурьмы в 20 мл бензола с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение. Затем реакционную смесь нагревают при кипении 4,5 часа, оставляют охлаждаться до комнатной температуры и гидролизуют прибавлением насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой сливают, водный слой и выпавшие соли извлекают эфиром, от соединенных эфирных растворов отгоняют эфир. Остаток по охлаждении закристаллизовывается, его перекристаллизовывают из смеси петролейного эфира с метанолом. Получают с выходом 74% вещество с т. пл. 64—65° С (в запаянном капилляре). Вещество на воздухе немедленно плавится за счет теплоты, выделяющейся при окислении контакт на воздухе с горючими веществами (бумага, вата, дерево) вызывает их воспламенение. [c.53]

При проведении реакции в сходных условиях между 21,9 г (1 моль) хлор-метилдихлорстибина и 12,4 г (3 моля) диазометана после отгонки бензола и повторного фракционирования остатка было выделено 8 г три(хлорметил)стибина, т. киц. 105° С/3 мм, dio 2,038. Вещество в отличие от других триалкилстибинов относительно устойчиво на воздухе, хотя и MyTneei с поверхности за счет окисления. При комнатной температуре лишь медленно гидролизуется водой. [c.165]

Получение диоксаната дифенилстибиллития [5]. К раствору 9 г дифенилстибина в 200 мл эфира при перемешивании прибавляют по каплям при —30° С раствор 2,64 г фениллития в 42,5 мл эфира, следя за тем, чтобы температура окрашенного в красный цвет раствора не поднималась выше 15° С. Затем прибавлением 5—6 мл диоксана высаживают желтый диоксанат, отфильтровывают его, промывают небольшим количеством охлажденного эфира и высушивают в вакууме. Выход дифенилстибиллития, содержащего 1 моль диоксана, равен 11,2 г (93%). Вещество представляет собой аморфный пирофорный порошок, хорошо растворимый в тетрагидрофуране, диоксане и бензоле, трудно — в петролейном эфире, разлагается спиртом и водой. Гидролиз диоксаната дифенилстйбиллития даже в самых мягких условиях не приводит обратно к стибину вместо последнего были получены продукты его дальнейших превращений. [c.192]

Низкий выход стибина обусловлен разложением, происходящим во время его фракционирования при комнатной температуре. В остатке после фракционирования, кроме иодистого натрия и избытка боргидрида лития, остаются продукты разложения, имеющие окраску от темно-красной до почти черной, содержащие стибинобензол. На воздухе эти вещества саморазогре-ваютея и при гидролизе разбавленной кислотой воспламеняются с выделением паров, сильно раздражающих слизистые оболочки. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология