Фракционирование на колонке повторное

Смесь из 20 г 3-нитрокоричной кислоты [284], 75 мл хинолина и 3 г медного порошка нагревают при 185—190° так, чтобы происходило непрерывное выделение углекислоты. После полуторачасового нагревания смесь подкисляют 3 н. соляной кислотой, которой берут 50%-ный избыток, и перегоняют с водяным паром. Дистиллят несколько раз экстрагируют хлороформом и соединенные экстракты сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки хлороформа остаток фракционируют из колбы Кляйзена и получают 9,3 г 3-нитростирола с т. кип. 90—96° (3,5 мм)-, п 1,5836 выход равен 60% от теорет. Повторным фракционированием с применением колонки (высота 20 см, диаметр 19 мм) с насадкой из колец Фенске и с регулируемым отбором получают чистый 3-нитростирол. При проведении реакции с большими количествами, чем указано, требуется больше времени для синтеза, а выходы получаются ниже [149]. [c.115]

Для очистки выделяющегося неопентана применяют предварительное фракционирование на колонке, схема конденсатора которой показана иа рис. 107 промывку н высушивание газа проводят в обычных промывных склянках и колонках повторное фракционирование—на более эффективных колонках (см. стр. 52). Для окончательной очистки неопентана проводят повторную конденсацию и откачку в высоком вакууме (Ш мм рт. ст.). [c.327]

Войцеховский [2096] очищал чистый (в соответствии с классификацией Американского химического общества) бензол тремя различными методами 1) два литра бензола подвергали фракционированной перегонке на колонке типа колонки Свентославского с вакуумной рубашкой было отобрано пять средних фракций по 200 мл каждая 2) вторую порцию перекристаллизовывали и подвергали фракционированной перегонке 3) третью порцию подвергали азеотропной перегонке с этиловым спиртом и водой спирт удаляли из дистиллята промыванием водой, после чего бензол повторно перегоняли. Максимальное расхождение температур кипения образцов бензола, очищенных этими тремя способами, составляло 0,006 . [c.285]

После повторного фракционирования пробы на колонке с вращающейся лентой показатель преломления не изменился. Этот еще не описанный спирт обладает приятным запахом. [c.306]

Главной частью колонок для фракционирования является длинная вертикальная трубка, через которую проходят пары где они частично конденсируются конденсат стекает вниз и возвращается в колбу. Внутри колонки или дефлегматора эта стекающая вниз жидкость входит в тесное соприкосновение с поднимающимся вверх паром и благодаря теплообмену пары обогащаются более летучим компонентом А за счет жидкости, которая как бы стремится прийти в равновесие с паром. Таким образом, уже в самом дефлегматоре или колонке комбинируются повторная ректификация и дефлегмация в течение одной перегонки. [c.89]

НО, чтобы стадии конденсации в ректификационной колонке были полностью разделены. В некоторой степени фракционирование происходит почти Б любом приборе для простой перегонки, поскольку пар частично конденсируется на стенках колбы и трубки, ведущей к холодильнику, и затем повторно испаряется при соприкосновении с горячим паром, поднимающимся в системе. (Это же явление вызывает основную трудность при построении фазовых диаграмм, так как при этом нужна уверенность, что анализируемый пар характеризует одно и только одно равновесие.) Улучшить ректификационные колонки для перегонной аппаратуры можно, увеличив поверхность соприкосновения между газом и жидкостью. Во-первых, этого можно достигнуть, вставив простую стеклянную трубку между насадкой с холодильником и горлом кипятильной колбы, кроме того, эту трубку можно набить наполнителем (насадкой), увеличивающим ее внутреннюю поверхность. Трубка длиной приблизительно 1 м, наполненная свободно уложенными стеклянными спиральками и нагреваемая электрическим нагревателем примерно до температуры кипения жидкости, часто позволяет получить очень высокую степень разделения компонентов (см. рис. 35.7,6). Ясно, что наполнить колонку намного легче, чем изготовить колонку с тарелками. [c.178]

Исследуемую пробу растворяют в 10—15 мл петролейного эфира (в случае плохого растворения добавляют несколько капель бензола) и наносят на колонку с окисью алюминия диаметром 10—14 мм и высотою 120—140 мм. Элюируют сперва чистым петролейным эфиром, а затем с добавлением бензола. Для определения БП обычно бывает достаточно собрать 10—12 флуоресцирующих фракций, БП находится обычно в 3, 4 илн 5 фракции, В случае, когда после первого фракционирования спектр 3,4-бензпирена не очень четко выражен, повторное фракционирование желательно производить с помощью тонкослойной хроматографии. [c.292]

Практически удобнее, особенно если проводится повторное фракционирование, рассчитывать положение средних точек вертикальных ступенек, а не вычерчивать ступенчатую кривую. На график наносят значения исправленного кумулятивного веса фракции — — (ьУж) и соответствующие им значения М . Значения исправленного кумулятивного веса фракции приведены в шестой колонке табл. 1. Точки, обозначенные на рис. 1 светлыми кружками, вычислены именно таким методом эти точки определяют интегральную кривую, соответствующую уравнению (6). При использовании описанного метода предполагается, что каждая фракция имеет симметричное распределение по молекулярному весу и не содержит молекул, молекулярный вес которых больше или меньше среднего молекулярного веса последующей или предыдущей фракции, т. е. фракции почти не перекрываются. [c.9]

Одним из наиболее сложных вопросов химии полимеров является фракционирование и анализ ММР гомополимеров и сополимеров олефинов. Эти полимеры растворимы при достаточно высоких (выше 100 °С) температурах, а интерпретация данных ГПХ для них обычно осложняется особенностями их структуры, такими, как разветвленность цепей (ответвления могут быть как длинно-, так и короткоцепочечными), гетерогенность и кристалличность. Следовательно, вполне естественно, что со времени создания ГПХ появилось множество работ по применению этого перспективного метода в столь трудной области. В настоящее время точно установлено, что насадку из стирогеля можно использовать при температурах значительно выше 100 °С при условии, что растворитель непрерывно насыщается инертным газом и содержит достаточное количество антиоксиданта для предотвращения деструкции образцов и колонки. Тем не менее всегда наблюдается определенное снижение эффективности колонки, и время от времени необходимо проводить ее повторную калибровку. Некоторые исследователи предпочитают для ГПХ при высоких температурах использовать в качестве насадки пористое стекло или силикагель, однако в большинстве работ обычно используют гранулы сополимера стирола с дивинилбензолом.. [c.288]

Если компоненты смеси незначительно различаются по молекулярному весу, их объемы выхода с колонки также очень близки. Поскольку рабочий объем колонки составляет определенную долю общего объема геля (см. стр. ПО, 111), то совершенно очевидно, что при прочих равных условиях разделение будет тем лучше, чем длиннее колонка. Конечно, пористость геля должна быть оптимальной для данного случая. Области применения различных гелей указаны в табл. 5, 8—10 и 15. Желательно использовать такой гель, чтобы в его гранулы совсем не мог проникать только один из компонентов исследуемой смеси. Если компоненты сильно различаются по молекулярному весу, то целесообразно проводить предварительное фракционирование на геле средней пористости. Затем низкомолекулярную и высокомолекулярную фракции можно хроматографировать повторно на соответствующих гелях. [c.150]

Хорошо перемешивают 170 г холодной 60%-ной серной кислоты с 10 г третичного бутилового спирта и нагревают 20 час на водяной бане. Получающийся димер отделяется во время нагревания в виде маслянистого слоя. Димер промывают водой и раствором соды, сушат сульфатом магния и кипятят 5 час над металлическим натрием с обратным холодильником. После фракционирования на эффективной колонке (почему ) получают 25 г смеси изомерных углеводородов с температурой кипения 100°—128° (при повторной перегонке т. кип. 100—105°). [c.258]

Реакционный раствор перегоняют на 30-сж колонке Вигре в вакууме. При фракционировании удается отделить исходные вещества (которые можно повторно использовать) и чистый продукт присоединения. [c.265]

Жидкие органические вещества чаще всего разделяют и очищают перегонкой. Каждое индивидуальное жидкое вещества кипит при температуре, при которой давление его паров достигает величины атмосферного давления. Для разделения смесей жидких веществ применяется дробная, или фракционированная, перегонка, основанная на том, что образующийся пар почти всегда имеет другой состав, чем жидкая смесь, а именно содержание вещества с большим давлением пара обычно выше в парах, чем в исходной смеси, независимо от того, какой состав имела эта смесь. Охлаждая отходящие пары веществ, последовательно собирают отдельные фракции жидкостей, содержащие в разных количествах разделяемые индивидуальные вещества. Подвергая эти фракции повторным перегонкам, можно выделить из них достаточно чистые органические вещества. Успешнее это. можно осуществить с помощью так называемых ректификационных колонок. [c.34]

Получить модифицированные адсорбенты с достаточно хорошо воспроизводимыми свойствами довольно сложно. Модифицирование адсорбентов обычно проводят следующим образом растворяют жидкую или твердую фазу в подходящем растворителе, добавляют адсорбент, после чего удаляют растворитель. После высушивания проводят повторное фракционирование, отбирают нужную фракцию и заполняют ею колонку. Преимущество этого варианта состоит в том, что на адсорбенты наносится точно известное количество неподвижной фазы. [c.337]

Рис. 8.3. Система непрерывного фракционирования ионообменных смол [10]. / — магнитная мешалка 2—устройство для подачи смолы 3—подача смолы 4—подающий насос 5—колонка для отмучивания, внутренний диаметр 10 см 5—участок, откуда удаляются тонкоизмельченные частицы 7—приемник вымываемых частиц —участок, на котором происходит разделение частиц 5—участок повторного суспендирования /О —зажим приёмник оседающей смолы /2—ловушка для пузырьков /3 —ротаметр /4 —устройство для подачи воды с постоянного уровня /5 —воздушный насос /5—подача воды /7—подача

На рис. 4, б и в приведены полученные на колонке с силикагелем (элюент метилэтилкетон) элюентные кривые для ряда полиэфиров,, не имеющих строго определенной (одной) функциональности. Использование в качестве элюента одного растворителя не позволяет достичь необходимой эффективности разделения образцов с относительно широким МВР MJM = 1,5—2,0) на моно- и бифункциональные макромолекулы. Однако такое разделение в принципе-возможно, если адсорбционной хроматографии подвергать полимеры с узким МВР. В работе приведен пример деления смеси, состоящей из образцов одного и разной функциональности. Применяя повторное фракционирование, удается оценить доли молекул различной функциональности для некоторых наиболее распространенных [c.217]

Каждая стадия фракционирования не дает идеального разделения. Следовательно, для получения довольно узких фракций необходимо прибегать к повторным фракционированиям или вести процесс фракционирования непрерывно. В типичном фракционировании на хроматографической колонке [71] смесь растворителя и осадителя с непрерывно возрастающей долей растворителя пропускается через колонку, заполненную твердой насадкой с нанесенным на ней в виде геля фракционируемым полимером. По всей длине колонки устанав.пивается и поддерживается градиент температуры, наибольшая температура при этом имеет место в верхней части колонки. В процессе прохождения смеси растворителя с осадителем через колонку сверху вниз происходит непрерывное растворение части полимера (главным образом низкомолекулярных фракций) на шариках насадки и осаждение части полимера (в основном высокомолекулярных фракций) на них. Такой процесс эквивалентен серии последовательных растворений и осаждений. Поэтому фракции, полученные из раствора и выходящие из нижней части колонки, обладают значительно менее широкими распределениями по молекулярным весам по сравнению с фракциями, образующимися при осаждении или растворении в одну стадию. [c.38]

Метод градиентного элюирования, по-видимому, не является строго одностадийным процессом. Порция свежего элюента, перемещаясь вдоль колонки, вытесняет находившийся уже в колонке более плохой растворитель из самого гелеобразного слоя (стационарного слоя на поверхности насадки) и из промежутков между частицами, заполняющими колонку. Эти эффекты могли бы привести к осаждению части полимера и последующему повторному растворению фракции при прохождении ее через колонку. Напротив, метод хроматографического фракционирования может и не иметь значительного числа стадий, которого следовало бы ожидать. Длительность эксперимента может оказаться недостаточной для осуществления нескольких стадий растворение — осаждение. Кроме того, было показано, что температурный градиент способствует возникновению обратной диффузии уже элюированного полимера [53] и тем самым может резко снизить число эффективных стадий фракционирования. Решить эти проблемы мон но будет лишь после дальнейших исследований. [c.82]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Даже если все перечисленные положения выполняются, провести количественное сравнение эффективности фракционирования не удается. Часто для таких целей применяют метод, заключающийся в сравнении кривых распределения по молекулярным весам, полученных по данным повторных фракционирований. Такое сравнение позволяет доказать воспроизводимость метода фракционирования, но не определяет эффективность разделения в колонке. [c.102]

Два других экспериментальных факта оказываются полезными при оценке корректности кривой элюирования. Несоответствие полярностей молекул образца и геля, т. е. их несовместимость, проявляется в том, что начало пика на кривых элюирования серии уменьшающихся количеств образца появляется в каждом случае все позже. При нормальном фракционировании, если колонка не перегружена, уменьшение количества образца в два раза должно обусловить незначительное сужение пика по месту пересечения кривой с нулевой линией и не должно заметным образом изменить форму пика. Другой способ проверки заключается в повторном фракционировании отобранных фракций. Такой способ будет рассмотрен в разделе, посвященном методам обработки данных фракционирования. [c.147]

Реутов и Шаткина [10] повторили работу Робертса и Хелмана, но с более полным расщеплением. В этом повторном исследовании для извлечения продуктов были использованы неактивные пропа-нол-1 и пронанол-2 спирты также были разделены фракционированием, однако тип применяемой для фракционирования колонки не указан. Меченный С пропанол-1 был переведен в пропионовую кислоту, затем в уксусную и, наконец, в метиламин посредством реакции Шмидта. Таким методом была установлена " С-активность у каждого из трех атомов углерода меченного С пропанола-1. Сообщается, что обнаружено 8,0 0,8% перераспределения С-метки, однако весь перегруппированный С локализован у С-3 у С-2 не обнаружено никакой активности. Предполагается, что в данном случае в 1-пропильном катионе происходит либо одностадийный [c.385]

Перегонный куб колонки помещают я дьюаровский сосуд и нагревают парами четыреххлористого углерода, который доводят до кипения электронагревателем (открытой нихромовой спиралью), погружаемым в жидкость. Прн этом приток тепла очень постоянен и не аависит от комнатной температуры. Собирают основную среднюю фракцию (темп. кип. —6,7°С) и при необходимости подвергают ее повторному фракционированию. Для фракционированной ректификации применяют также эффективные колонки, описанные на стр. 52—58. [c.347]

Повторная хроматография на ДЭАЭ-ТСК. Элюат с фенил-сефарозы наносят на колонку ДЭАЭ-ТСК объемом 20 мл, предварительна уравновешенную буфером В, и промывают 60 мл этого буфера. Элюцию фермента осуществляют линейным градиентом Na l (О—0,3 М) в буфере В. Объем буфера в камерах градиентатора — 2x100 мл. Скорость элюции — 2 мл/мин. Фракционирование необходимо проводить в пробирки по 4 мл. [c.380]

Подходящими пределами температуры кипения для отбора фракций при различных давлениях при первом фракционировании являются следующие 6 г, 152—157° (10 мм)] 176 г, 157—160° (10 мм)] 119 г, 160—180° (10 мм) 126 г, 180—183° (10 мм)] 163 г, 115—123° (1 мм)] 115 г, 123—130° (1 мм) 141 г, 130—133° (1 мм) 29 г, ниже 91,5° (0,5 мм) 116 г, 91,5—94,5° (0,5 мм)] 71 г, 94—115° (0,5 мм)] 170 г, 115—118° (0,5 мм)] 28 г, 118—125° (0,5 мм). При повторном фракционировании фракции отбирались в следующих пределах 6 е, 152—157° (10 мм)] 161 е, 157—162° (10 мм)] 81 г, 162—17Г (10л.н) 64е, 171—180° (10 120 г, 180—183° (10 лш) 198 г, 112—116° (1 мм)] 72 г, 116-129° (1 мм)] 147 г, 129—133° (1 мм)] 8 г, ниже 91,5° (0,5 мм)] 172 г, 91.5—94,5° (0,5 мм)] 10 г, 94,5—115,2° (0,5 Ш1) 200 г, 115,2—118,2° (0,5лглг) 25 г, 118,2—125° (0,5 мм). Температура, при которой отгоняются эфиры, меняется в зависимости от скорости перегонки, а также от деталей конструкции колонки и условий работы на ней. Приведенные выше данные служат лишь для того, чтобы примерно наметить пределы отбора фракций. [c.311]

Если разделения изомеров не требуется, как, напрнмер, п том случае, когда смесь предполагают подвергнуть гидрогенизации, то в результате перегонки можно получить смесь сложных эфиров выход составляет 75—90 г (71—85%, считая на исходный альдегид). Чрезвычайно трудно отделить фракционной перегонкой А -эфир от Л- -эфира, так как их температуры кипения отличаются только на 7° однако в результате тщательного и повторного фракционирования с применением обыкновенной колонки Подбельняка (0,8X125 см) с головкой для регулирования флегмы и частичного отбора дистиллята , можно получитьчистый этиловый эфир 2-метил-4-этилоктен- [c.42]

Для лучшегб разделения смесей часто приходится применять повторное фракционирование нли заполнять колонки смесью гелей. [c.142]

К дистилляту прибавляют КОН при этом выделяется 6,5 мл основания. Его высушивают повторно едким кали, затем натрием и подвергают фракционированной перегонке с применением эффективной колонки, поскольку сырой продукт содержит более высококипящ ие по бочно образовавшиеся вещества. Температура кипения этиленимина 55—56,5°. Выход 2,3 г (26%). [c.184]

Уотермен и Ван Вестен [2016] очищали циклогексен, полученный из циклогексанола, фракционированием на колонке Вигрё высотой 60 см, кипячением с обратным холодильником над натрием в течение 7 час. и повторной перегонкой. Для определения степени чистоты применяли способ, основанный на поглощении брома и бромистого водорода. [c.300]

Л. Снайдер и др. (L. Snyder and oth., 1966, 1968) для первоначального выделения из нефти азотных и кислородных соединений пользовались амберлитом А29. Образец в растворе циклогексана сначала перколировался, затем фенолы вымывались смесью ме-танол-бензола, а кислота — той же смесью, но содержавшей еще водную соляную кислоту. Авторы, работавшие с ионообменными смолами, подчеркивают необходимость применения коротких колонок и инертной атмосферы азота для избежания окисления продуктов при хроматографии. Для повторного фракционирования извлеченных щелочью кислот применялся диолит А-6 и JRA-401, а для разделения нефтяных кислот и фенолов — ионообменные смолы. [c.253]

Сложную смесь пептидов приходится фракционировать по крайней мере в две стадии вначале на катионите, а затем на анионите. Такая последовательность удобна с практической точки зрения. При разделении на смоле даузкс-50 повторный эксперимент проводят на свежеприготовленной колонке, так как на последней стадии фракционирования смола дает усадку. Дауэкс-1 можно регенерировать непосредственно в колонке. На практике готовят две колонки на первой (дауэкс-50) ведут первичное фракционирование, на второй (дауэкс-1) разделяют отдельные фракции. Конечно, в случае необходимости первичное фракционирование можно вести и на дауэксе-1. [c.404]

Первые две фракции были получены повторной фракционированной разгонкой бакинского бензина II сорта на лабораторной колонке длиною в 1 м с набивкой из кусков стеклянной палочки и с двухшариковым дефлегматором фракции 117 и 120.6° были получены разгонкой бакинского бензина III сорта на заводском колонном аппарате Саваля. [c.392]

При повторных фракционированиях полимеров одного и того же химического типа работу в значительной мере можно облегчить путем установления таких постоянных условий фракционирования (температура, градиент концентрации растворителя), в результате использования которых между молекулярным весом элюируемого полимера и объемом вытекающей из колонки жидкости устанавливается постоянное соотношение. В этом случае можно определять относительные весовые количества фракций. Подобную методику предложил Каплан [22]. На рис. 4-5 в логарифмических координатах представлен типичный график, описывающий зависимость молекулярного веса элюируемого нолиизобутилена от состава растворителя [7]. [c.95]

Прежде чем использовать калибровки по элюирующим объемам, соответствующим пикам, для других образцов, необходимо провести повторное разделение полученной на колонке фракции, соответствующей боковой ветви кривой элюирования. Дан е без сложных расчетов ясно, что в такой фракции собирается большее количество элюируемого вещества в результате диффузионного уширения компонентов, соответствующих максимуму, а ие хвостовой части кривой. При рефракционировании кривая элюирования в свою очередь уширяется вследствие диффузии компонентов в процессе повторного фракционирования. Если кривая элюирования оказывается ун е по сравнению с распределением исходного образца и максимум лишь незначительно смещен в сторону высокомолекулярной части распределения, то дальнейшее увеличение степени разрешения или уточнение расчета может ие потребоваться. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология