Полимеризация винилацетиленовых спиртов

Полученные нами этилен-ацетиленовые и диэтилен-ацетиленовые третичные спирты без катализаторов трудно полимеризуются, в особенности спирт (И), несмотря на то, что он содержит лишнюю двойную связь, по сравнению с другими винилацетиленовыми спиртами. В данном случае, наличие метильного и стирильного радикалов у одного и того же углеродного атома уменьшает способность соединений к самопроизвольной полимеризации. [c.1633]

Как было отмечено, открытая в 1905 г. реакция конденсации кетонов с ацетиленовыми углеводородами была использована для синтеза изопрена, хлоризопрена, ацетиленовых и винилацетиленовых спиртов, от которых затем был найден переход к всевозможным продуктам полимеризации и конденсации [249] была открыта также реакция присоединения к ацетиленовым углеводородам спиртов. Это дало возможность легко и просто получать всевозможные виниловые эфиры. [c.64]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]