Спирты винилацетиленовые

Аналогично спирты с винилацетиленовыми радикалами [38] над платиновой чернью гладко гидрируются в предельные спирты, а над коллоидальным палладием присоединяются лишь четыре атома водорода, после чего присоединение последних двух атомов идет очень медленно. [c.355]

В качестве общей закономерности можно также отметить снижение устойчивости к электронному удару при введении 3 молекулу винилацетиленовых углеводородов гидроксильной группы. В то же время устойчивость молекул спиртов при введении сопряженной системы кратных связей повышается (табл. 6). [c.96]

При конденсации винилацетилена с ацетоном в присутствии КОН получается винилацетиленовый третичный спирт, который используется в технике как клеющее средство (клей Назарова) в смеси с катализаторами он полимеризуется, склеивая поверхности различных предметов. [c.93]

Ацетиленовые спирты над окисью алюминия образуют соответствующие винилацетиленовые углеводороды [154]. [c.289]

Более сложно протекает реакция с винилацетиленовыми спиртами [306] и их эфирами. В случае диметилвинилэтинилкарбинола при комнатной температуре образуются два продукта следующего строения [c.61]

Винилацетиленовые спирты. При исследовании масс-спектров насыщенных спиртов, алифатических и нафтеновых, было установлено, что специфичность процессов диссоциативной ионизации обусловлена особенностями структуры углеводородного радикала и положением гидроксильной группы. Влияние количества и взаимного расположения кратных связей и гидроксильной группы в молекуле на распределение интенсивностей в масс-спектрах ненасыщенных спиртов можно проследить на винилацетиленовых спиртах [170]. [c.108]

В масс-спектрах рассмотренных вторичных винилацетиленовых спиртов регистрируются пики ионов (М —19)+. Интенсивность пиков этих ионов с массами 77 и 91 составляет соответственно 2,8 и 3,4% от полного ионного тока. Этим ионам, вероятно, можно приписать структуру, аналогичную осколкам, образующимся при диссоциативной ионизации ароматических углеводородов. Во вторичных алифатических спиртах, где условия для образования подобных структур отсутствуют, интенсивности пиков ионов (М—19) + незначительны. [c.109]

Данные по диссоциативной ионизации винилацетиленовых спиртов иллюстрируются табл. 15 и схемой, приведенной на стр. 111. [c.110]

Винилацетиленовые спирты, в кислой среде и в присутствии сернокислой ртути изомеризуются в дивинилкетоны [27] [c.638]

Винилацетилен легко конденсируется с кетонами под влиянием едкого кали, давая винилацетиленовые спирты (И. И. Назаров) [c.403]

Реакции присоединения различных реагентов по винилацетиленовой системе связей являются общим методом синтеза алленов. Правда, при присоединении спиртов, галоидов и галоидоводородов возможности этого метода ограничены из-за образования трудно разделимой смеси ацетиленовых, алленовых и сопряженных диеновых соединений. [c.116]

Диацетиленовые спирты (XIX) претерпевают частичное восстановление и дают винилацетиленовые аналоги (XX) эти последние при действии алюмогидрида лития восстанавливаются дальше до алленовых спиртов (XXI) [1707] [c.167]

Аналогичным путем (из винилацетилена и кетонов) И. Н. Назаров получил многие винилацетиленовые спирты, например [c.123]

Легко осуществляемая дегидратация ацетиленовых третичных спиртов приводит к винилацетиленовым (ениновым) углеводородам, значение которых в технике также трудно переоценить. Еще в 1932 г. А. Е. Фаворский (9] предложил промышленный синтез хлоризопрена из изопропенилацетилена, получаемого дегидратацией диметилацетиленилкарбинола [c.53]

С целью получения новых винилацетиленовых мономеров проведены реакции глицидилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола со спиртами, вторичными аминами, хлористым водородом, кетонами, а также с тиомочевиной для замены эпоксидного кислорода серой [7]. Полученные таким путем винилацетиленовые соединения могут служить исходными мономерами для синтеза новых полимеров и сополимеров со смешанными функциями. [c.342]

Конденсация магнийбромацетилена с окисью этилена до сих пор еще не изучена. При реакции окиси этилена с магнийбром-винилацетиленами И. Н. Назаровым и его сотрудниками впервые получены первичные спирты винилацетиленового ряда [c.31]

Б настоящее время одной из основных задач органической химии является создание новых методов синтеза и изучение способов рационального использования химического сырья. На выбор способов получения синтетических веществ сильно влияет доступность исходного сырья. Известно, что для органического синтеза одним из универсальных и доступных видов сырья является ацетилен. Поэтому целью настоящего исследования является поиск новых возможностей синтеза гетероциклических соединений на базе ацетилена и его производных. Данная работа посвящена синтезу и превращениям таких винилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приведет к получению новых ранее неизвестных замещенных дивинилкетонов. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны гладко циклизуются с образованием ранее неизвестных шестичленных гетероциклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. Среди этих соединений особый интерес представляют 4-пиперидсны, так как пиперидиновое кольцо содержат многие природные активные соединения и синтетические лекарственные препараты, которые нашли широкое применение в клинической практике. [c.153]

Карбинольный клей представляет собой смесь винилацетиленовых спиртов, способных полимеризоваться в присугствии перекиси бензоила при комнатной температуре. Применяется для склеиваиия металлов (например, стали и дюралюминия), пластмасс, силикатного стекла н других материалов как между собой, так и в комбинации о другими материалами. [c.1048]

Типичным для диссоциативной ионизации вииилацетилено-вых спиртов является образование ионов (М—К)+ (где Н = = СНз, С2Н5), а не ионов (М—18)+, характерных для нафтеновых и ароматических спиртов. Рассмотрение масс-спектров первичного, вторичного и третичного винилацетиленовых спиртов позволяет предположить следующую схему распада молекулярных ионов (см. стр. 97). [c.96]

Так, в ряду винилацетиленовых углеводородов полная поцизация растет, но для вторичных винилацетиленовых спиртов наблюдается тенденция к ее падению. [c.98]

Содержание метилольных групп в фенолоформальдегидных олигомерах винилацетиленовой структуры определяли с помощью ИК-спектроскопии [182]. Растворы олигомеров в диацетоновом спирте (4-0/Кси-4-метилпентанои-2) исследовали в кювете из Na l толщиной 0,01 см. Спектры снимали на приборе IR-7 с призмой из Na l. Количество метилольных групп определяли по полосе поглощения 1025 см характерной для валентных колебаний С—0-связей в метилольных группах. [c.220]

При взаимодействии кетонов типа H3 OR, где R — непредельные радикалы СН=СНз, СН=С(СНз)2 и СН =СНСН =СНСНд с этилмагний-бромидом при низкой температуре получены винилацетиленовые спирты НС=СС(ОН)(СНз)Н с выходами соответственно 35—40, 55 и 56% [485[. [c.151]

В случае эфиров первичных винилацетиленовых спиртов реакция присоединения идет нормально — получаются только алленовые алкоксихлориды [c.62]

Для молекулярного иона вторичного винилацетиленового спирта наблюдается отщепление водорода и образование ионов (М — 1)+. Основной пик в масс-спектре метилвиннлацетиленкарби-нола и его гомологов отвечает ионам с массой 81, содержащим гидроксильную группу, и образуется при отрыве от молекулярного иона алкильного радикала. Аналогичные процессы наблюдаются также для вторичных спиртов с насыщенным алкильным радикалом. Различие состоит в том, что при диссоциативной ионизации вторичных спиртов жирного ряда рвется связь С—С, ослабленная наличием ОН-группы, причем положительный заряд остается на осколке, в состав которого входит более легкий радикал. В случае вторичного винилацетиленового спирта отщепляется метильная [c.109]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Аналогичным образом реагирует с винилацетиленом а,6-дихлор-тетрагидрофуран . Соответствующие алленовые производные были получены и при реакции хлорметилалкиловых эфиров с эфирами первичных и вторичных винилацетиленовых спиртов [c.120]

При электровосстановлении винилацетиленовых карбинолов или гидрировании их с омедненной цинковой пылью отмечалось образование алленовых спиртов в качестве побочных продуктов. Систематически и более детально эти реакции не изучались, и препаративной ценности они до сих пор не имеют. Было установлено также , что ацетиленвиниловые спирты при восстановлении алюмогидридом лития могут быть легко превращены в алленовые карбинолы. Эта реакция имеет общий характер для синтеза 3-оксиал-леновых производных [c.121]

Этот спирт может служить исходным веществом в синтезе изопрена. Аналогичным путем (из винилацетилена и кетона) И. Н. Назаров получил многие винилацетиленовые спирты, например диметилвинилацетиленилкарбинол [c.136]

Эти данные позволяют считать, что при взаимодействии вторичных аминов с 4-этоксигексии-5-оном-2 (I) протекают две независимые реакции. Одна из них, приводящая к аминокетонам II, состоит в отщеплении спирта с последующим присоедипепием амина к образующемуся винилацетиленовому кетону [c.36]

Реакция конденсации формальдегида с олефинами широко изучена и в литературе известна под названием реакции Принса. В литературе имеется много работ, посвященных этой реакции с разнообразными олефинами [1—4], диенинами [5], винилацетиленовыми спиртами [6J и ацетиленовыми гликолями [71. [c.142]

Как указано выше, исходными соединениями для синтеза новых гетероциклических соединений явились винилацетиленовые спирты, которые имеют два заместителя при винильной группе. Эти спирты получаются следующим образом. Путем конденсации ацетилена с соответствующими кетонами и последующей дегидратан,ией образовавшихся ацетиленовых спиртов синте- [c.153]

Третичные диацетиленовые спирты ароматического ряда в условиях реакции Мейера — Шустера претерпевают анионотроп-ную перегруппировку, превращаясь в винилацетиленовые кетоны ароматического ряда. Эта реакция используется для синтеза таких кетонов, выделяемых во многих случаях с хорошими выходами i853a] [c.211]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]