Ацетиленовые углеводороды реакции со спиртами

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

Ацетиленовые спирты и гликоли получают также реакцией натриевых производных ацетиленовых углеводородов (см. разд. 1.4.3) с альдегидами и кетонами [c.236]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрило-нитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

Гетерогенные каталитические реакции в жидкой фазе применяются в различных областях промышленности. Они протекают при более низкой температуре, чем газофазные процессы, и более избирательно. Применение растворителей, адсорбирующихся на поверхности катализатора, и добавок, а также изменение pH позволяют значительно изменять активность и селективность катализаторов. Достигнуты зна-чительные успехи в изучении и практическом использовании многочисленных процессов гидрирования олефиновых и ацетиленовых углеводородов, ароматических соединений, жиров, непредельных спиртов и карбонильных соединений, а также некоторых процессов полимеризации и гидратации в жидкой фазе. [c.85]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

Щелочи служат электролитами при электровосстановлении ацетиленовых углеводородов и спиртов до соответствующих этиленовых производных, производных этиленовых кислот до соответствующих предельных соединений, в реакциях катодной гидродимеризации некоторых классов органических соединений, а также при катодном дегалогенировапии. [c.99]

В пособии излагаются техника проведения сложных органических сф тезов с использованием гетерогенных катализаторов, сжатых и сжиженных газов и некоторые современные синтетические методы. Даются практические работы по применению карбенов в органическом синтезе, по реакции Фаворского, синтезу ацетиленовых углеводородов и спиртов в жидком аммиаке, пол> т1енцю алюмогидрида лития и его применению в качестве восстановителя, каталитическому гидрированию и очистке растворителей для спектроскопии. Описанию практических работ предшествуют теоретические г.чавы, соответствующие некоторым разделам университетского курса Современные методы органического синтеза . Второе издание дополнено специальными главами по фотохимическим синтезам и восстаиоБлекию органических соединений гидразином. [c.2]

На многочисленных примерах Иоцичем были показаны широкие препаративные возможности открытой им реакции. За короткий период он со своими сотрудниками (преимущественно студентами) синтезировал более 100 новых ацетиленовых соединений и разработал новые пути получения ацетиленовых углеводородов, галоидопроизводных, спиртов, эфиров ацеталей, альдегидов, кетонов и кислот. В дальнейшем применение реакщт Иоцича было разработано многочисленными химиками, и в первую очередь Ю. С. Залькиндом, В. Гриньяром и И. И. Назаровым. В настоящее время эта реакция представляет собой одну из важных реакций препаративной органической химии и успешно применяется для синтеза сложных природных соединений. [c.9]

С изучением указанных групп галоидопроизводиых теснейшим образом связано открытие и исследование простых виниловых эфиров, гидратации ацетиленовых углеводородов, реакции Львова—Шешукова и карбонильного иревращения а-окисей, а-глико-лей и ненасышеиных спиртов. [c.171]

Таким образом, интерес представляет механизм взаимодействия ацетилена и однозамещенных ацетиленовых углеводородов со спиртами, т. е. механизм реакций, ведущих к образованию простых виниловых эфиров. [c.23]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Теоретический и практический интерес представляет реакция конденсации ацетона с углеводородами, имеющими тройную связь в молекуле. Она была открыта А. Е. Фаворским, который показал, что ацетиленовые углеводороды способны в присутствии порошкообразного едкого кали конденсироваться с альдегидами и кето-пами, образуя ацетиленовые спирты. Так, в присутствии едкого кали ацетилен с ацетоном дают диметилэтинилкарбинол, электролитическим гидрированием которого получается диметилви- илкарбинол при отщеплении от последнего элементов воды образуется изопрен [c.214]

Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

А. с водой в присутствии солей ртути и других катализаторов образует уксусный альдегид (реакция Кучерова). При сжигании А. выделяется большое количество теплоты. А. может полимеризироваться в бензол и другие органические соединения. В промышленности А. получают действием воды на карбид кальция (Ф. Велер, 1862 г.), а также при крекинге метана. А. используют для сварки и резки металлов, для получения уксусной кислоты, этилового спирта, растворителей, пластических масс, каучука, ароматических углеводородов. Ацетиленовые углеводороды (алкины) СлНгл—2 — непредельные углеводородное открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеется одна тройная связь. [c.22]

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

Восстановление аллиловых и пропаргиловых спиртов. Хотя Л. а. не воссгапавливает этиленовых и ацетиленовых углеводородов, он восстанавливает аллиловые спирты и их ацетиленовые аналоги [301. Реакция была открыта Найстромом и Брауном прп восстановлении коричной кислоты в дигидрокоричный спирт. Исследование показало, что карбоновая кислота восстанавливается по обычной схеме, а из коричного спирта получается насыщенный спирт. Ре- [c.175]

Реакция винилирования открыта русским ученым академиком Фаворским на примере спиртов в 1888 г. [7]. Изучая превращения однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии спиртового раствора едкого кали, он получил этилизопропениловый эфир [c.8]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Основное направление научных исследований — химия ацетиленовых углеводородов. В поисках новых реакций с участием ацетилена изучил (1918—1930) действие на этот углеводород различных металлосодержащих катализаторов. Открыл (1908) реакцию полимеризации ацетилена, происходящую в водном растворе под влиянием комплексной соли одновалентной меди с образованием вещества, идентифицировать которое ему удалось лишь в 1922 как тример ацетилена — дивинилацетилен. В сотрудничестве с У. X. Карозерсом разработал способ получения винилацетилена (1931), а на его основе—хлоропрена (1932) и полимера хлоропрена (1934) — первого американского синтетического каучука неопрена. Открыл (1933) реакцию синтеза а-ацетоксикето-нов ацетилированием ацетиленовых спиртов под действием смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида и эфирата трехфтористого бора (реакция Ньюленда). [324] [c.369]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

А. Е. Фаворский открыл реакцию образования третичных ацетиленовых спиртов конденсацней ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями. [c.662]

Действием газообразного формальдегида на замещенные этинилмагний-галогениды R = MgX с хорошими выходами получаются р-замещенные пропаргиловые спирты. Так, получены фенил-, амил-, гексил-, нонил- и децилпропаргиловые спирты. Выходы (считая на вошедший в реакцию ацетиленовый углеводород) 70—80% [86]. [c.100]

Огромное значение для развития химии ацетиленовых углеводородов и их производных имела открытая А. Е. Фаворским в 1905 г. реакция получения ацетиленовых спиртов из кетонов и однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии порошкообразной щелочи [5]. Позднее (1930 г.) под непосред ственным руководством А. Е, Фаворского был разработан способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и кетонов, ставший началом целого ряда синтезов в этом направлении и сделавший ацетиленовые спирты и их различные производные легко доступными как в лабораторной практике, так и в технических условиях [6]. [c.52]

Nef rea tion реакция Нефа —. метод получения ацетиленовых спиртов действием натриевых производных ацетиленовых углеводородов на кетоны. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология