Деструкция амидов по Гофману

При деструкции амидов по Гофману (действием гипогалогенитов на амиды) получают первичные амины, имеющие на один атом углерода меньше, чем исходное вещество 2). При этом в качестве промежуточного продукта образуется галогенамид I [схема (Г.9.21) в определенных условиях его можно изолировать] и.з него после отщепления галогеноводорода и перегруппировки воз- [c.273]

Общая методика деструкции по Гофману амидов кислот до аминов (табл. 151). [c.274]

Карбоновые кислоты [R = OH, схема (Г.9.21)] в условиях реакции Шмидта дают амин, имеющий на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота (ср. с перегруппировкой Курциуса). При этом N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме Г. 9.22),-—тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г. 9.19), — немедленно распадается на амин и двуокись углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.278]

Деструкция амидов кислот по Гофману [c.289]

Деструкцией амидов кислот (по Гофману) II 274 [c.384]

Общая методика деструкции амидов кислот до аминов по Гофману (табл. 189). [c.311]

Проведение деструкции по Гофману. В охлажденный до —5°С один из растворов, приготовленных по приведенным выше методикам, при перемешивании вносят 1 моль амида кислоты. Если температура поднимется выше 40 °С, то смесь охлаждают. Оставляют на ночь, затем при перемешивании добавляют 20 г сульфита натрия, подкисляют до pH 2, перемешивают еще 15 мин и снова подщелачивают 50%-ным раствором гидроксида калия. [c.312]

Курциуса). При ЭТОМ N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме (Г.9.26), — тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г.9.23), — немедленно распадается на амин и диоксид углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.315]

Деструкция амидов карбоновых кислот по Гофману [c.325]

При деструкции амидов по Гофману первичный амид кислоты в водно-спиртовой среде эквимолярным количеством хлора илн брома (или гипогалогенитом, особенно удобна натриевая соль К-хлор-га-толуолсульфамида, хлорамин Т ) переводят [c.549]

Напишите схему деструкции амидов по Гофману. [c.98]

Проведение деструкции по Гофману. В один из растворов, приготовленных по приведенным выше методикам, вносят 1 моль амида кислоты (об их получе-НИИ из соответствующих хлорангидридов см. разд. Г,7.1.5.2) реакционную смесь перемешивают до образования совершенно прозрачного раствора, затем нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником 15—20 мин на водяной бане при 60 °С. [c.275]

Важной реакцией получения аминов, на последней стадии сводящейся к предыдущей — гидролизу изоцианатов, является деструкция амидов кислот по Гофману. При действии NaOGl или NaOBr на амид кислоты один атом водорода аминогруппы замещается на галоид и щелочь отрывает от азота галоидоводород [c.225]

При деструкции амидов по Гофману (действием гипогало-генитов) получают первичные амины, имеющие на один атом углерода меньше, чем исходное вещество. (Эту реакцию не следует путать с реакцией отщепления по Гофману см. разд. Г,3.1.6.) При этом в качестве промежуточного продукта образуется галогеноамид I [схема (Г.9.23)], который в определенных условиях можно выделить из него после отщепления галогеноводорода и перегруппировки возникает изоцианат П1, тут же присоединяющий воду. Образующаяся в результате кар-баминовая кислота неустойчива, она распадается на диоксид углерода и амин [c.310]

Необходимо упомянуть о некоторых важных реакциях деструкции карбоновых кислот, которые в конечном итоге также приводят к декарбоксилированию, хотя и обходным путем. Эти реакции позволяют осуществить переход от карбоновых кислот к аминам. Речь идет о деструкции карбоновых кислот по Гофману [211, 212] через амиды, по Курциусу [213, 214] через гидразиды, по Лоссену [215] через гидроксамовые кислоты и по Шмидту [219] с помощью азотистоводородной кислоты. В основе всех этих реакций лежит общий механизм. Нейтральный остаток молекулы с электронным секстетом у атома азота, образующийся, по Гофману, из Н-бромамида при отщеплении Н Вг [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология