Изоцианаты гидролиз

Аналогично из а-галогензамещенных азидов получаются изоцианаты, гидролизующиеся с образованием альдегидов и кетонов. [c.565]

С водой изоцианаты гидролизуются и дают амины [c.376]

V. Соединения, разлагаемые водой эфиры муравьиной кислоты, хлорангидриды и ангидриды кислот, третичные галоидопроизводные, изоцианаты. Гидролизующиеся соли сюда не относятся эти разлагаемые водой вещества принадлежат скорее к группе I. [c.16]

Изоцианаты гидролизуются водой, мочевины [c.69]

Изоцианаты гидролизуются водой, образуя дизамещенные мочевины [c.69]

Группа реакций, близко примыкающих к бекмановской перегруппировке, — превращение К-замещенных амидов в изоцианаты. Если реакция проводится в водном растворе, изоцианат гидролизуется с образованием первичного амина. Наиболее часто используемой- реакцией из этой группы является перегруппировка -галогенамидов по Гофману. Реакция служит для превращения карбоновых кислот и их производных в амины с числом углеродных атомов на один меньше, чем в исходном соединении. Эта реакция полезна в том случае, если амин нельзя получить посредством нуклеофильного замещения. [c.458]

Гидролиз изоцианатов и изотиоцианатов. [c.329]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Реакции кетенов и изоцианатов нередко протекают очень бурно, в то время как горчичные масла несколько менее реакционноспособны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, двуокиси углерода и сероводорода удается провести лишь при кипячении с соляной кислотой аналогичная реакция с изоцианатами протекает при действии воды уже при комнатной температуре. [c.112]

Изоцианаты — промежуточные соединения при разложении по реакциям Гофмана (разд. Ж-2) и Курциуса (разд. Ж-3) с образованием аминов. В некоторых случаях, как, например, при получении трет-бутиламина из трет-бутилмочевины [12], предпочитают одностадийные методы гидролиза. Выходы в целом удовлетворительные. [c.497]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Среди реакций другого типа, приводящих к образованию аминов, следует отметить гидролиз изоцианатов (Вюрц, 1848), перегруппировку амидов кислот в амины по Гофману [c.227]

КУРЦИУСА РЕАКЦИИ. 1) Получение первичных аминов тер,чич. перегруппировкой азидов карбоновых к-т в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, гидролизом [c.293]

Третичные нитрилы, полученные алкилированием первичных нитрилов [48], могут быть гидролизованы до соответствующих амидов. После превращения их в изоцианаты по методу Гофмана И последующего гидроли.ча получают амины с третичным углеродным радикалом. [c.19]

Стадия (5) представляет собой гидролиз изоцианата (К— N=0=0), в результате которого образуется амин и карбонат-ион. Эта реакция изоцианатов рассмотрена в разд. 29.14. Если проводить расщепление по Гофману в отсутствие воды, то можно выделить изоцианат. [c.701]

Впервые алифатические амины были открыты Вюрцем (1848 г.) в результате гидролиза эфиров изоциановой кислоты (изоцианатов) [c.225]

Водостойкость покрытий и клеевых соединений иа грубодисперсных ПВАД может быть повышена также модификацией дисперсий карбамидными смолами [72], тетраэтоксисиланом и продуктами его гидролиза [73], изоцианатами и другими соединениями, взаимодействующими с гидроксильными группами ПВС. [c.62]

Гидролиз изоцианатов до аминов с последующим диазотированием и сочетанием [c.334]

Механизм реакции Курциуса сходен с механизмом реакции Гофмана (разд. Ж-2). Азид также образует ацилнитреи, который перегруппировывается в изоцианат, гидролизующийся в свою очередь с образованием амина. [c.566]

Перегруппировка Гофмана заключается в превращении Ы-галогенамидов в изоцианаты. Реакция прсяекает обычно в водной среде, поэтому образующиеся изоцианаты гидролизуются до аминов [650] [c.14]

Далее под действием щелочи бромамид образует неустойчивый (так ак он имеет у атома азота только секстет электронов) ацилнитрен, кото-ый тут же перегруппировывается в изоцианат, гидролизующийся в пер-ный амин [c.317]

Образующийся первичный амин определяют, как указано в разделе И этой главы. Симет предложил определять органические изоцианаты гидролизом в кислой среде [c.273]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Изонитрилы окисляются в изоцианаты под действием HgO, О3, а также галогенов и диметилсульфоксида (или пиридин-N-оксида) [366а]. В последнем случае окислителем служит галоген, который превращает изонитрил в R—N b, гидролизующийся до изоцианата [367]. Изонитрилы окисляются и нитрилоксидами, которые сами восстанавливаются до нитрилов [c.305]

Гидролиз имииов, епаминов и иминиевых ионов 16-3. Гидролиз изоцианатов или изотиоцианатов 16-5. Гидролиз цианамидов [c.416]

Амины получают гидролизом мочевин, уретанов, изоцианатов или изотиоцианатов растворами кислот или щелочей. Для этой цели применяют такие основания, как едкий натр [2, 3], гидроокись кальция [4], натрий в жидком аммиаке [5, 6], и такие кислоты, как фтористоводородная [7], муравьиная [8], бромистоводородная [9] и соляная [10]. Для удаления защитной карботиофеноксигруппы ( eHjS O—) из замещенных аминокислот применяют специальный гидролизующий агент — надбензойную кислоту в бензоле [111 [c.497]

Три-н-бутилкарбинамин (72% из трибутилацетамида, брома и едкого натра при О °С в течение 4 ч с последующим гидролизом вы-деленного изоцианата соляной кислотой) [13]. [c.564]

КУРНАКОВА СОЕДИНЁНИЯ, см. Интерметаллиды. КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, их гидролизом [c.557]

К = алкил, арил К = Н, ацил В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р2О5, 50С12, (СНзСО) , полифосфорную к-ту и др. В случае ацильных производных р-цию проводят в присут. оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращ. (напр, аминов в случае гидролиза) 60-80% [c.611]

Ф. обладает св-вами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный Ф. гидролизуется медленно, в жвдкой фазе гидролиз происходит бь1стро, в присут,. щелочей - моментально. С аммиаком Ф. образует мочевину и NH4 I с аминами, в зависимости от условий,- алкил(арш)за-мещенные мочевины или изоЦИанаты (с избытком Ф. при нагр.) [c.123]

В этой работе температура плавления не указана. Эти-лендиизоцианат, который образуется при перегруппировке диазида янтарной кислоты, с этиловым спиртом образует имидазолидон вместо уретана [8]. Однако как изоцианат, так и имидазолидон легко гидролизуются в этилендиамии [9]. [c.570]

Важной реакцией получения аминов, на последней стадии сводящейся к предыдущей — гидролизу изоцианатов, является деструкция амидов кислот по Гофману. При действии NaOGl или NaOBr на амид кислоты один атом водорода аминогруппы замещается на галоид и щелочь отрывает от азота галоидоводород [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология