Имидоэфиры, гидрохлориды

Интересной модификацией реакции гидратации является замена воды на спирт или амин. В первом случае при использовании НС1 в качестве катализатора образуется гидрохлорид имидоэфира (14) (синтез Пиннера), который после нагревания превращается в амид [c.399]

Одновременное действие минеральной кислоты и спирта. Синильная кислота в безводном диэтиловом эфире или других инертных растворителях в присутствии хлористого водорода реагирует со спиртом, образуя гидрохлорид имидоэфира [c.32]

Выделенный гидрохлорид имидоэфира тщательно освобождают от избытка НС1 длительным выдерживанием в вакуум-эксикаторе над КОН, так как даже его следы приводят к заметному уменьшению выхода ортоэфира в результате каталитической реакции [c.6]

Для выделения имидоэфира порциями при перемешивании вносят полученный гидрохлорид имидоэфира в смесь 300 мл воды, 100 г льда и 50 г гидрокарбоната натрия, находящуюся в стакане емкостью 2 л. Выпавший неочищенный продукт отфильтровывают и растворяют в 100 мл бензола. Фильтруют, сушат сульфатом магния, отгоняют в вакууме растворитель и фракционируют остаток в высоком вакууме. Т. кип. 80 °С (2 мм рт. ст.) т. пл. 36 °С (петролейный эфир) выход 80%. [c.115]

По этому способу нитрилы вначале превращают в гидрохлориды имидоэфиров, которые с нзбытко м спирта образуют ортоэфиры [c.5]

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим НС1 эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к мини1муму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно- [c.6]

Описанную методику без существенных изменений можно использовать для синтеза других ортоэфиров алкилкарбоновых кислот. Однако надо иметь в виду, что скорость образования гидрохлоридов имидоэфиров уменьшается с росто(м алкильного заместителя. Так, в процессе получения ортоуксусного эфира для образования гидрохлорида имидоэфира требуется 2 ч., В случае ортопропионсвого эфира необходимо уже 6 ч, а для высших гомологов — два и более дней. Аналогичная зависимость соблюдается и при алкоголизе гидрохлоридов имидоэфиров. Если ор-тоуксусный эфир получается по описанной выше методике за 6 ч, то для синтеза ортопропионового эфира требуется 9—10 ч, а в случае высших ортоэфиров продолжительность алкоголиза еш,е больше. [c.8]

На примере синтеза алкилортопропионатов предложен метод, в котором также не выделяют гидрохлорид имидоэфира, а избыток НС нейтрализуют алкоголятом. [c.8]

Синтез ортоэфиров по реакции Пиннера весьма близок к получению ацеталей присоединением спиртов к карбонильным соединениям [уравнение (137)]. Гидрохлориды имидоэфиров можно легко получить из соответствующих нитрилов путем присоединения спирта, катализируемого кислотой. Таким образом, симметричные ортоэфиры можно получить в одну стадию. Такие производные высших спиртов удобно синтезировать путем каталитического алкоголиза низших ортоэфиров и ортотиоэфиров с одновременным удалением вытесняемого более летучего спирта или тиола. Обратимость реакции ацетализации позволяет пользоваться аналогичным приемом. [c.70]

При обработке этилового эфира р-цианпропионовой кислоты (V) в спирте хлористым водородом образуется гидрохлорид имидоэфира VI, который, реагируя с этиловым спиртом, дает ортоэфир VII. Перезтери-фикация этого вещества г с-циклогексантриолом-1,3,5 (II) в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора приводит к получе- [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология