Имидоэфиры

Таблица 4.1. Гидролиз ациклических имидоэфиров и различных буферных системах [74, 75]

Синтезу имидоэфиров и амидинов, в том числе и ортоэфира ным методом, посвящено несколько обзорных работ [1—3]. [c.132]

В присутствии безводного хлористого водорода спирт присоединяется к нитрилам с образованием хлоргидратов имидоэфиров ( иминоэфиров ) [c.110]

Ортоэфиры из имидоэфиров II 108 И. Перегруппировкой диазокетонов по Вольфу II 251, 271 [c.389]

ИЗ ПРОИЗВОДНЫХ НИТРИЛОВ [ИМИДОЭФИРОВ, ИМИДАЗОЛИНОВ, СЕМИКАРБАЗИДОВ И ГИДРАЗИДОВ) [c.42]

Выделенный гидрохлорид имидоэфира тщательно освобождают от избытка НС1 длительным выдерживанием в вакуум-эксикаторе над КОН, так как даже его следы приводят к заметному уменьшению выхода ортоэфира в результате каталитической реакции [c.6]

Первые две реакции, приводящие соответственно к имидоэфирам (I) и формамидинам (П) носят общий характер, в то время как образование азотистых аналогов ортоэфиров (П1) возможно лишь из некоторых соединений и представляет собой особый случай. [c.132]

Моюще-диспергирующими присадками к маслам могут служить продукты взаимодействия трисгидроксиметиламинометана с амидо- или имидоэфирами, полученными из ангидрида алкенил-янтарной кислоты, и моно- и бисоксазолинов, получаемых из ал-килзамещенного ангидрида янтарной кислоты, с 2,2 -дизамещен-ным 2-амино-1-алканолом [англ. пат. 984409]. [c.85]

Эти положения основаны на опытах гидролиза имидоэфиров. Имидобензойный эфир водой медленно превращается в нитрил [c.548]

Хлоргидрат метилового имидоэфира Р-окс и-пропионовой кислоты получают из этиленциангидрина, метилового спирта и хлористого водорода в сухом эфире по методике, описанной Прайсом и Зомлефером [300]. [c.244]

Р-Оксиэтил)имидазол. Отжатый на фильтре хлоргидрат метилового имидоэфира р-оксипропионовой кислоты, полученный из 1 моля исходного вещества, промывают быстро несколько раз эфиром и растворяют, применяя внешнее охлаждение, в смеси из 200 мл метилового спирта и 115 г (1,1 моля) диметилацеталя аминоацетальдегида. Затем дают раствору стоять неделю при комнатной температуре и отгоняют в вакууме метиловый спирт и избыток ацеталя при температуре кипящей водяной бани. Остаток растворяют в 200 мл воды и раствор прибавляют к 500 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор упаривают на кипящей водяной бане и получают темный остаток, который обрабатывают концентрированным раствором поташа до явно щелочной реакции (pH от 9 до 10). Красновато-черный щелочной раствор упаривают на кипящей водяной бане и полученный остаток растворяют в 1 л абсолютного этилового спирта. Отфильтровывают неорганические соли и упаривают спиртовый раствор [c.244]

Метил-2-(Р-оксиэтил)имидазол получают взаимодействием 2 молей хлоргидрата метилового имидоэфира Р-оксипро-пионовой кислоты (см.стр. 244) с дпметилацеталем мети ламиноацетальдегнда по методике, предложенной для синтеза 2-(Р-оксиэтил)пмидазола (см. стр.244). Остаток от спиртового экстракта перегоняют при остаточном давлении 1—2 Л1Л и получают 195 г неочищенного окрашенного вещества, ки-пяп его при 110—145 . Это вещество повторно перегоняют при остаточном давлении 0,2—0,3 мм и получают светло-желтую жидкость с т. кип. 85— 105 . Дистиллят при охлаждении легко затвердевает и его дважды перекристаллизовывают из 225 мл бензола. Получают 165 г 1-метил-2-(р-окси-этил)имидазола с т. пл. 68,5—69,5 выход равен 65,5% от теорет. [2971. [c.246]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Так же легко под действием амнион [759J или аминокислот [760] переходят циклические имидоэфиры (Q-алкиловые эфпры лактимов) в циклические амидины. [c.463]

О -А л кили зо мочевины реагируют как простые имидоэфиры из О-метилизомоче-вины и ориитина образуется аргинин с выходом 94,5% от теоретического [761]. [c.463]

Водой имидоэфиры легко гидролизуются до эфиров карбоновых кислот. При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ор-токарбоновых кислот. Этим путем можно получить, например, этиловый эфир ортомуравьиной кислоты [c.110]

Опубликован подробный обзор [301, посвященный этой реакции, но относительно некоторых экспериментальных условий пока еще нет единого Мнения. Ароматические нитрилы дают отличные выходы,, особенно если в качестве растворителя использовать не этилфор-миат или этилацетат, а эфир. Сложные эфиры растворяют исхх)дпые вещества и позволяют довольно эффективно осаждать комплекс хлоргидрата имина с хлоридом олова(П), что приводит к завершению реакции [31]. Для алифатических альдегидов, судя по опубли-кованным данным,, получаются низкие выходы, но имеются указания, что при проведении восстановления в безводной среде с большим избытком хлорида слова(П) (молярное отношение 7 1) и при длительном времени взаимодействия (7 дней) выход достигает 55— 67% [32]. Обычно принимают, что безводные условия являют,, я наилучшими, возможно, вс.ледствие того, что имидоэфиры, вероятно образующиеся при расщеп,лепии простых эфиров или в результ Де обмена сложных эфиров в воде, инертны по отношению к восстано [c.40]

По этому способу нитрилы вначале превращают в гидрохлориды имидоэфиров, которые с нзбытко м спирта образуют ортоэфиры [c.5]

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим НС1 эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к мини1муму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно- [c.6]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Описанную методику без существенных изменений можно использовать для синтеза других ортоэфиров алкилкарбоновых кислот. Однако надо иметь в виду, что скорость образования гидрохлоридов имидоэфиров уменьшается с росто(м алкильного заместителя. Так, в процессе получения ортоуксусного эфира для образования гидрохлорида имидоэфира требуется 2 ч., В случае ортопропионсвого эфира необходимо уже 6 ч, а для высших гомологов — два и более дней. Аналогичная зависимость соблюдается и при алкоголизе гидрохлоридов имидоэфиров. Если ор-тоуксусный эфир получается по описанной выше методике за 6 ч, то для синтеза ортопропионового эфира требуется 9—10 ч, а в случае высших ортоэфиров продолжительность алкоголиза еш,е больше. [c.8]

На примере синтеза алкилортопропионатов предложен метод, в котором также не выделяют гидрохлорид имидоэфира, а избыток НС нейтрализуют алкоголятом. [c.8]

Наиболее обстоятельно изучена реакция ортоэфиров с ароматическими аминами, описанная еще Уителхаусом [4] и Клайзеном [5]. В настоящее время спектроскопическими исследованиями реакции анилина с этилортоформиатом показано [6, 7], что имидоэфиры являются промежуточными при синтезе амидинов. Последовательность происходящих при этом превращений может быть представлена схемой [c.132]

При взаимодействии этилортоформиата с ариламинами, исключая пространственно затрудненные амины, в отсутствие кислотных катализаторов реакцию не удается остановить на стадии имидоэфира (IV) [8]. В этом случае даже с избытком, ортоэфира получаются диарилформамидины (V) [8—14], которые также образуются при взаимодействии 2 моль диариламина с 1 моль ортоформиата в присутствии кислот [15, 16]. [c.133]

Конденсация протекает при кипячении анилина с избытком ортоформиата в присутствий каталитических количеств НС или H2SO4. Образующийся в процессе реакции спирт непрерывно отгоняют. Наибольшей активностью в этой реакции обладает этил- ортоформиат. С увеличением молекулярного веса ортоэфира выходы имидоэфиров уменьшаются. Выход метил-К-фенилформ-имидата меньше, чем этилового гомолога. [c.134]

Органические реакции Сб.3 (1951) -- [ c.303 , c.308 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.139 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.315 , c.318 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.290 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.577 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.274 , c.283 , c.286 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.464 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.788 ]

История химии (1966) -- [ c.344 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.391 , c.394 , c.399 , c.402 , c.413 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.788 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.117 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.89 , c.90 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.499 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология