Расщепление по Волю

Механизм расщепления по Волю [c.651]

Конфигурация тетроз и пентоз. — Конфигурации низших сахаров изображены на схеме (стр. 532) формулами, в которых черточками, направленными влево или вправо, обозначены гидроксильные группы. Конфигурации обеих Д-тетроз, эритрозы и треозы могут быть установлены экспериментально следующим простым способом окислением азотной кислотой и измерением оптической активности образующихся в результате реакции С4-дикарбоновых кислот. Продукт окисления эритрозы имеет плоскость симметрии и, следовательно, оптически неактивен (мезовинная кислота) кислота, образующаяся из треозы, не имеет плоскости симметрии и поэтому она оптически активна ( -винная кислота). Две из четырех Д-пентоз — рибоза и арабиноза — являются Са-эпимерами, родственными эритрозе, в которую они обе превращаются при расщеплении по Волю. Аналогичным способом ксилоза и ликсоза производятся от треозы [c.531]

Второе расщепление по Волю приводит затем к тетрозе Б, последующее окисление которой дает мезовинную кислоту Б. [c.409]

Наконец, Б подвергают третьему расщеплению по Волю и получают О-глицериновый альдегид. [c.409]

Ответ. 1) Последовательные расщепления по Волю показывают, что неизвестная гексоза является альдогексозой [c.409]

Расщепление по Волю представляет собой процесс, обратный ци-ангидриновому синтезу. Нитрильная группа в ацетилированном окси-нитриле удаляется при обработке аммиачным раствором окиси серебра. При аммонолизе ацетоксильных групп образуется ацетамид, который далее реагирует с альдозой, образующейся в результате расщепления нитрила, давая диацетамидное производное, которое гидролизуется до альдозы [c.542]

Кроме того, вывод формул альдогексоз таким способом автоматически подразделяет их на четыре пары 2-эпимеров, так как при расщеплении по Волю пара 1—11 дает рибозу, 111—IV —арабинозу, V—VI — ксилозу и VII—V111 — ликсозу. Химическим путем конфигурация альдогексоз может быть установлена так же, как и в случае альдопентоз. Так, конфигурация одной из восьми альдогексоз вытекает из следующих данных [c.546]

Щелочное расщепление циангидринов до альдегидов используют при дест-рущии альдоз до ближайшего низшего сахара (расщепление по Волю), например [c.133]

Расщепление альдоз. ДНФ применяется для расщепления по Волю оксимов альдоз при этом образуется ариловый эфпр оксима, который разлагается на низшую альдозу, 2,4-дннитрофенол и циа-ОЛ [c.375]

В-Галактоза в результате однократного расщепления по Волю дает пентозу. Эта> пентоза при окислении азотной кислотой дает оптически активную триоксидикарбоновую кислоту, содержащую пять атомов углерода. [c.547]

Существ ет два принципиально различных пути деградации углеродной цепи сахаров. Первый из них не требует для самого процесса расп еилеиия углерод-углеродной связи какого-либо окислителя, второй протекает с участием окислителей. Рассмотрим первую группу методов и реакций, к которым относятся щелочная деструкция, кислотная деградация, расщепление по Волю, расщепление по Г. Фишеру, а также анаэробное брожение. [c.30]

Сб-Дикарбоновые кислоты (сахарные кислоты), получающиеся при окислении пентоз азотной кислотой, охарактеризованы следующим образом рибоза дает оптически недеятельную кислоту (триоксиглутаро-вую кислоту), а арабиноза — оптически активную кислоту из ксилозы получается оптически неактивная дикарбоновая кислота, отличающаяся от кислоты, полученной из рибозы, в то время как ликсоза превращается в оптически активную кислоту, идентичную полученной из арабинозы, как это видно при повороте ее формулы на 180° в плоскости рисунка. Если бы конфигурации пентоз были неизвестны, то их можно было бы вывести следующим образом. Рибозе можно приписать формулу I, так как она единственная из всех пентоз превращается в оптически неактивную Сб-дикарбоновую кислоту и при расщеплении по Волю с последующим окислением дает неактивную С -дикарбоновую кислоту. Путем сравнения фенилозазонов можно показать, что арабиноза представляет собой Сг-эпимер рибозы и, таким образом, вывести ее конфигурацию. Конфигурации 2-эпимеров — ксилозы и ликсозы (П1 и IV) — вытекают из отсутствия или наличия оптической активности у соответствующих Сб-дикарбоновых кислот. Образование одной и той же Сб-дикарбоновой кислоты из арабинозы и из ликсозы подтверждает конфигурацию этих альдопентоз. [c.531]

Сколько эпимеров образует пентоза А Один из этих эпимеров становится оптически неактивным после обработки азотной кислотой, два последовательных расщепления по Волю этого эпимера приводят к О-глицериновому альдегиду. [c.409]

XVI. 8. 1) п-Галактоза, полученная гидролизом лактозы, дает прп восстановлении неактивный многоатомный спирт и подвергается расщеплению по Волю. При окислении продукта расщепле-иия азотной кислотой получают оптически активную дикарбоновую кислоту. Какова конфигурация этой гексозы [c.411]

Расщепление по Волю о-галактозы приводит к о-альдопентозе, которая при окислении азотной кислотой дает оптически активную дикарбоновую кислоту Н02С(СН0Н)зС0гН. Следовательно, О-галактоза имеет конфигурацию II. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология