Тетрозы, конфигурация

Пространственные конфигурации моносахаридов D- и L-ряды. Моносахариды содержат асимметрические углеродные атомы тетрозы — два асимметрических углеродных атома, пентозы — три, гексозы — четыре. Благодаря этому у моносахаридов мы встречаем большое число стереоизомеров, которые удобно изображать, пользуясь проекционными формулами Э. Фишера (см. стр. 577 сл.). Упрощенное проекционное [c.625]

Конфигурация тетроз и пентоз. — Конфигурации низших сахаров изображены на схеме (стр. 532) формулами, в которых черточками, направленными влево или вправо, обозначены гидроксильные группы. Конфигурации обеих Д-тетроз, эритрозы и треозы могут быть установлены экспериментально следующим простым способом окислением азотной кислотой и измерением оптической активности образующихся в результате реакции С4-дикарбоновых кислот. Продукт окисления эритрозы имеет плоскость симметрии и, следовательно, оптически неактивен (мезовинная кислота) кислота, образующаяся из треозы, не имеет плоскости симметрии и поэтому она оптически активна ( -винная кислота). Две из четырех Д-пентоз — рибоза и арабиноза — являются Са-эпимерами, родственными эритрозе, в которую они обе превращаются при расщеплении по Волю. Аналогичным способом ксилоза и ликсоза производятся от треозы [c.531]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

При отражении в зеркале формул, полученных из правовращающего глицеринового альдегида О-тетроз получим формулы их оптических изомеров. Напомним, что структуры оптических изомеров никаким движением в пространстве совместить нельзя. Условились относить к В-ряду все те моносахариды, у которых расположение атомов и групп вокруг атомов углерода, наиболее удаленного от карбонильного, такое же, как и у В-глицеринового альдегида. Наращивая цепочку атомов углерода, каждый раз прибавляем группу СНОН к тому концу, где находится карбонил (т. е. мы превращаем СНО в СНОН, а добавленный атом углерода появляется в виде СНО), и следим за тем, чтобы конфигурация вокруг ассиметричного атома С, принадлежавшего в исходном веществе глицериновому альдегиду, оставалась неизменной. Отразив все написанные по этому принципу формулы в зеркале, мы, очевидно, получим весь набор углеводов, принадлежащих к В-ряду. [c.46]

Опираясь иа установленные конфигурации тетроз, можно перейти к рассмотрению конфигураций пентоз. Здесь мы ограничимся установлением конфигурации одной из пентоз — левовращающей арабинозы, о свойствах которой известно, что при деструкции она превращается в (—)эритрозу, а при окислении образует оптически активную триоксиглутаровую кислоту. [c.293]

Напишите структурные формулы циклических форм тетроз и пентоз. Как изменяется число возможных стереоизомерных форм по сравнению с их числом для альдегидных форм Запишите конфигурации в виде условных циклических изображений. [c.128]

КОНФИГУРАЦИЯ ТЕТРОЗ И ПЕНТОЗ [c.531]

Если исходным продуктом служил ъ-глицеральдегид, возникнут две ь-тетрозы с различной конфигурацией при С2 и одной и той же 8-конфи-гурацией при СЗ. [c.422]

Расщепление (—)-арабинозы дает тетрозу (—)-эритрозу, которая поэтому имеет конфигурацию XI П. В соответствии с этой конфигурацией. (—)-эритроза при окислении азотной кислотой дает лезо-винную кислоту [c.947]

Полученная таким образом тетроза, в-эритроза, может быть окислена азотной кислотой до мезовинной кислоты. Каковы конфигурации п-арабинозы, О-рибозы, рибита и о-эритрозы [c.25]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

В связи с открытием в природе большого числа гептоз и высших сахаров возникла необходимость рационализации их номенклатуры. Было официально принято образовывать наименование гептоз и высших сахаров, рассматривая конфигурацию двух частей их формулы 1) часть, несущую альдегидную группу с четырьмя асимметрическими углеродными атомами 2) часть с остальными асимметрическими атомами. Ниже для облегчения понимания последующих наименований приводятся конфигурации асимметрических центров триозы, тетроз, пентоз и гексоз О-ряда - [c.232]

Чтобы решить задачу определения конфигурации тетроз, надо ответить на вопрос какие кз проекционных формул отвечают (-Ь)- и (—)-эритрозе, а какие (-Ь)- и (—)-треозе. Конфигурация (—)-треозы следует из того факта, что при окислении она превращается в (—)-винную кислоту. В этой реакции происходит превращение концевых групп СНО и СНгОН в карбоксильные СООН, центральная же часть молекулы (асимметрические атомы с их связями) не затрагивается [c.382]

Конфигурация моносахаридов. В строении моносахаридов заложены возможности существования различных изомеров, так ка они содержат хиральные (асимметрические) атомы углерода. Соединения, отличающиеся расположением заместителей у хирального атома углерода, имеют различные конфигурации и называются конфигурационными изомерами или стереоизомерами. Так, тетрозы имеют два, пентозы — три и гексозы — четыре хиральных атома углерода. У тетроз [c.12]

Число стереоизомеров, как было сказано на стр. 364, равно 2", где /г--число асимметрических углеродных атомов. Рацематы при этом не учитываются, так как они не представляют самостоятельных конфигураций. Таким образом, для глицеринового альдегида число стереоизомеров равно двум (антиподы D- и -глицериновый альдегид) для альдо-тетроз — четырем (две пары антиподов, каждый диастереомерен по отношению к антиподам второй пары) для альдопентозы — восьми (четыре кары антиподов, каждый из которых диастереомерен по отношению к [c.417]

Установив конфигурацию (—)-винной кислоты, в принципе нетрудно определить и конфигурацию тетроз. Одна из тетроз—треоза (полученная из В-ксилозы расщеплением по методу Руффа) дает при окислении (—)-винную кислоту и, следовательно, является В-треозой [c.236]

Чтобы установить конфигурацию того или иного сахара, его превращают в соединения с больн]ей симметрией (многоатомные спирты, дикарбоновые кислоты), а также выявляют его связь с низшими гомологами (пеитозами, тетрозами). Подвергая логическому анализу полученные из эксперимента данные, делают выводы относительно условий симметрии производных, полученных из дангюго сахара, а затем и относительно того, какая из теоретически возможных конфнгуративных формул отвечает всем экспериментальным данным. Начнем рассмотрение с тетроз, переходя постепенно к более сложным сахарам. [c.292]

Можно получить ряд альдоз, начав с введения группы —СН(ОН) — между карбоксиальдегидной группой и хиральным атомом углерода одного из энантиомеров глицеральдегида. При этом образуются две диастерео-мерныё тетрозы, каждая из которых имеет К-конфигурацию при третьем углеродном атоме (СЗ), но отличную конфигурацию при втором углеродном атоме (С2). Обе тетрозы обладают в-конфигурацией, так как получены из в-глицер альдегида. [c.421]

Нужно иметь в виду, что переходы от низших сахаров к высшим (триоза — тетроза — пентоза — гексоза), действительно могут быть осуществлены с помощью, например, реакции Килиани и экспериментально (см. стр. 21). В свое время Розанов принял чисто условно антипод (ХУШ) за В-глицериновый альдегид и антипод (XIX) за Ь,-изомер, хотя в действительности могло быть как раз наоборот. Проведенные недавно-рентгеноструктурные исследования показали, что предположения Розанова счастливым образом совпали с истинной абсолютной пространственной конфигурацией. [c.15]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Расщепление (+)-ксилозы по методу Руффа дает тетрозу ( —)-треозу, которая поэтому должна иметь конфигурацию X V Зто подтверждается окислением (—)-треозы в оптически активную (—)-виннуно кис оту [c.947]

Задача 37.8. Напишите все возможные стереохимические формулы для аминокислоты треонина. Встречающийся в природе треоиин был так назван вследствие его конфигурационного родства с тетрозой треозой, на основании этого приведите правильную конфигурацию природного треонииа. [c.1043]

Термины аритро и трео берут свое начало в химии моносахаридов и применяются к соединениям с двумя асимметрическими соседними атомами углерода, обладающими двумя тождественными или очень сходными группами при асимметрических атомах (в обсуждаемом примере — Н и Н, СНд и СН3). Приставка трео применяется для соединений с конфигурацией, аналогичной конфигурации альдо-тетрозы, называемой треозой приставка эритро соответствует конфигурации ее д1тастереоизомера — эритрозы. [c.163]

Исходя из конфигураций этих двух тетроз, нетрудно вывести конфигурации двух остальных на основании того, что при окислении Ь-тре-озы образуется (+)-винпая кислота, а при окислении Ь-эритрозы — мезовинная кислота. Таким образом, все четыре тетрозы имеют следующие конфигурации [c.237]

Одна из пентоз — В-арабиноза — дает в результате расщепления по методу Руффа В-эритрозу отсюда следует, что атомы С-З и С-4 арабинозы имеют ту же конфигурацию, что и два асимметрических атома этой тетрозы. Следовательно, В-арабиноза соответствует либо формуле I, либо формуле II. Для выяснения этого В-арабинозу окисляли в соответствующую дикарбоновую кислоту. Эта кислота оказалась оптически деятельной таким образом, она должна соответствовать формуле Па, и, следовательно, В-арабиноза имеет формулу II (так как в том случае, если бы она соответствовала формуле I, то при окислении она давала бы дикарбоновую кислоту 1а, имеющую плоскость симметрии и, следовательно, неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации). С другой стороны, В-арабиноза является эпимером В-рибозы (так как она дает тождественный озазон). Таким образом, В-рибоза имеет формулу I при ее окислении образуется триоксиглутаровая кислота, неактивная вследствие внутримолекулярной компенсации (1а). [c.237]

Из приведенного выше видно, что определение конфигурации пентоз основывается на следующем а. расщеплении до непосредственно низшей тетрозы, причем устанавливается конфигурация двух из трех атомов углерода остается только выбрать для каждой пентозы одну из двух возможных формул б. повышении симметрии молекулы за счет окисления, в результате которого концевые группы становятся тождественными в зависимости от того, является ли полученная дикарбоновая кислота оптически деятельной или нет, одну из возможных формул отбрасывают. В этой фазе вместо окисления можно применять восстановление, так как образующиеся при этом пентиты имеют ту же симметрию, что и дикарбоновые кислоты в. третьей стадией в оиределепии конфигурации моносахаридов является установление соотношений энимерии. [c.238]

Тетрозы не встречаются в природе они были получены в результате реакций распада пентоз. Тетрозы применялись для установления конфигурации пентоз и гексоз. Кроме четырех альдотетроз, известны еще две кетотетрозы D- и L-эритрулозы. [c.240]

При взаимодействии любого из глицериновых альдегидов с синильной кислотой асимметрический атом исходного альдегида не вовлекается в реакцию и переходит с сохранением пространственной конфигурации соединеиных с ним групп в образовавшийся оксинитрил, а из него при дальнейших превращениях — в альдотетрозу. Однако при превращении карбонильной группы глицеринового альдегида в оксинитрильную возникает новый асимметрический атом (стр. 269), в результате чего из каждого изомера глицеринового альдегида образуются 2 пространственно-изомерных триоксинитрила, а из них, соответственно, две альдо-тетрозы, отличающиеся только по пространственному расположению атома водорода и гидроксильной группы у вновь появившегося асимметрического атома, т. е. 2 диастереоизомера (стр. 271). [c.282]

ТРЕО — приставка для обозначения конфигурации соединений с двумя и более асимметрич. атомами, напр, тииа треозы (см. Тетрозы). Если не все заместители, связанные с обоими асимметрич. атомами, одинаковы, можно, помимо принадлежности к D- или L-ря-дам, различить два ряда стереопзомеров трео-ряд II jpumpo-ряд. В трго-соединениях заме- r стителн при обоих асимметрич. атомах углерода расположены в одной и той же последовательности, тогда как для эритро-соединений характерно зеркальное расположение заместителей у асимметрич. атомов углерода. [c.124]

Наличие оптической активности у продуктов восстановления или ее отсутствие совершенно четко определяет взаимное отношение обоих асимметрических атомов исходных тетроз, т. е. эрыг/ о-конфигурацию эритрозы и г/7ео-конфигурацию треозы. Отнесение к серии О или Ь, т. е. абсолютная конфигурация, определяется другими способами — химической корреляцией с глицериновым альдегидом или физическими методами. Соединения с идентичными асимметрическими атомами, конечно, не могут быть ключевыми соединениями, и этот простой метод нельзя использовать для определения связи между корреляционными сериями для этого требуются другие методы. [c.59]

Трудности и число условностей возрастают, если в соединении имеется не один, а несколько асимметрических атомов. Именно потому так многочисленны попытки создать систему для выражения пространственного строения сахаров. Не рассматривая подробно предлагавшихся в разное время обозначений, укажем лишь на соответствующие работы [258—266]. Наиболее разработана для сахаров система, основы которой были предложены в 1906 г. М. А. Розановым [247]. В ней ключом взят простейший углевод — глицериновый альдегид, из двух форм — й тя. I — которога определенным условным путем (циангидринный синтез) развиваются правый и левый ряд сахаров. Необходимым условием для построения проекционных формул тетроз, пентоз, гексоз и т. д. является строгое-соблюдение определенного взаимного поворота отдельных асимметрических центров. Уже для конфигурацни тетроз вводятся дополнительные обозначения для правого и левого семейств мы имеем но два изомера, называемые эритроза и треоза , причем их конфигурация требует особого запоминания, так как она лежит в основе обозначения конфигурации некоторых соединений, не имеющих почти ничего общего с сахарами. Например, для некоторых оксиаминосоединений с двумя асимметрическими атомами говорят о трео- или эрнот/ о-конфигурации. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология