Окисление пентоз

Моносахариды являются продуктами окисления многоатомных спиртов. По числу атомов кислорода нх подразделяют на триозы (3 атома кислорода), тетрозы (4 атома кислорода), пентозы (5 атомов кислорода), гексозы (6 атомов кислорода) и т. д. [c.624]

После окисления арабинозы азотной кислотой Фишер получил оптически деятельную, следовательно асимметричную, дикарбоновую кислоту. Это сразу исключало две структуры из четырех возможных. В самом деле, ожидаемые продукты из четырех возможных пентоз следующие (8—11) [c.62]

Окисление многоатомных спиртов. При осторожном окислении многоатомных спиртов одна из их спиртовых групп может быть окислена в карбонильную в результате образуются моносахариды. Естественно, при этом получаются смеси альдоз и кетоз первые образуются при окислении первичных спиртовых групп, вторые — вторичных. Из гекситов и пентитов (стр. 119) получаются соответственно гексозы и пентозы. Например [c.245]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Постепенное упрощение моноз может быть достигнуто различными способами. Тетрозы можно получить путем окисления пентоз до пентоновых кислот с последующим окислением их кальциевых солей перекисью водорода в присутствии уксуснокислого железа (трехвалентного) [c.251]

Небольшое видоизменение уравнения (9-39) показывает путь сбраживания пентоз в ацетат и лактат с синтезом одной молекулы АТР на каждую молекулу ацетилфосфата. Еще одна молекула АТР образуется при окислении глицеральдегид-З-фосфата. Поскольку одна молекула АТР затрачивается для затравки пентозы, итоговый выход составляет две молекулы АТР. [c.356]

Нуклеиновые кислоты поставляют энергию для синтеза белков она может быть получена при окислении пентозы или пуриновых оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот. [c.402]

Далее, поскольку обычно известно, к какому ряду (D или L относится исходный моносахарид, или это было определено заранее (см. выше), то можно выбрать и конфигурацию гликозида. Более того, измеряя враш,ение полученной двухосновной кислоты и зная по физическим свойствам, к ка-кой паре она относится (т. е. a-D и a-L- или Р-о-и P-L-), можно сделать выбор внутри каждой пары и сразу отнести полученную кислоту, а следовательно, и исходные глюкозиды к a-D-, P-D, a-L- или p-L-ряду. Таким образом, можно определить в один прием конфигурацию у С(1)И С(5) (или С (4) у пентоз), т. е. конфигурацию гликозидного центра и абсолютную конфигурацию сахара. В настояш,ее время все четыре типа кислот, которые могут получаться в результате окисления, хорошо известны, и это позволяет сразу, получив продукты окисления и сравнив их с известными образцами, сделать вывод о конфигурации у С(-1) и С(5 (или соответственно у С(-4))- [c.45]

Опираясь иа установленные конфигурации тетроз, можно перейти к рассмотрению конфигураций пентоз. Здесь мы ограничимся установлением конфигурации одной из пентоз — левовращающей арабинозы, о свойствах которой известно, что при деструкции она превращается в (—)эритрозу, а при окислении образует оптически активную триоксиглутаровую кислоту. [c.293]

Гидролизаты подвергают переработке биохимическими и химическими способами. Продуктами гидролизных производств могут быть кристаллические моносахариды (глюкоза, ксилоза) и фурфурол. Биохимическая переработка позволяет получать этанол, кормовые дрожжи и др. С помощью химической переработки моносахаридов можно получать многоатомные спирты - пентиты и гекситы (ксилит, сорбит, маннит) восстановлением соответствующих пентоз и гексоз, гидроксикислоты окислением моноз и др. [c.298]

Распад нуклеиновых кислот в тканях организма. Тканевой распад осуществляется ДНК-азами и РНК-азами. Под их воздействием нуклеиновые кислоты распадаются на нуклеотиды, а последние — на азотистые основания, пентозы и Н3РО4. Дальнейший распад азотистых оснований и углеводов происходит в процессе их окисления. Пентозы включаются в пентозный цикл распада углеводов до СО2 и Н2О. Пуриновые основания (А и Г) подвергаются дезаминированию и окислению до мочевой кислоты, которая выводится из организма с мочой [c.225]

Если восстанавливающая концевая группа содержит заместитель при Сб гексозы или 5 пентозы, периодатное окисление ведет [c.105]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Для определения сбраживаемых углеводов их гидролизуют е моносахара слабой соляной кислотой. При этом небольшое количество глюкозы (н фруктозы) образуется также за счет инверсии слож ных углеводов зерна (сахарозы, фруктозидов). В растворе после гидролиза определяют общее содержание редуцирующих углево дов — сбраживаемых (глюкоза и фруктоза) и несбраживаемых (кси лоза и арабиноза). Общее содержание углеводов определиют пyтe окисления их фелинговой жидкостью. Параллельно определяют со держание пентоз и углеводов, введенных с ферментами солода с учетом поправки на этн углеводы вычисляют содержание сбражи ваемых углеводов. [c.274]

Наиболее универсальные пути распада моносахаридов — это распад глюкозы и соответствующих полисахаридов, глюканов (см. гл. 20) до пировиноградной кислоты (путь Эмбдена — Мейергофа — Парнаса) и полное окисление глюкозы до СОз с промежуточным образованием производных пентоз (окислительный пентозофосфатный цикл). В некоторых микроорганизмах существенное значение имеют другие пути метаболизма-углеводов, которые в настоящей книге будут рассмотрены очень кратко. [c.365]

Если гексозомонофосфат (глюкозо-6-монофосфорный эфир) подвер-гается дальнейшему фосфорилированию и превращается в фруктозодифос-форный эфир, то углевод дальше подвергается распаду с образованием молочной кислоты, т. е. имеет место гликолитическое расщепление. Если же присоединения второй частицы фосфата не происходит, то гексозомонофосфат распадается аэробным путем при участии дегидрогеназ с образованием фосфоглюконовой кислоты, отщеплением СОз из карбоксильной группы и последующим последовательным окислением пентозы до пировиноградной кислоты. Весьма вероятно, что этот путь окислительного распада углеводов имеет большое физиологическое значение. [c.268]

Взаимопревращение пар моносахаридов, например D-глюкозы и D-маннозы, которые являются эпимерами по С-2, может быть осуществлено с помощью ферментов. Выделены ферменты, способные эпимеризовать моносахариды по С-2, С-4 и С-5. Пентозы D-ксилоза и D-арабиноза могут быть получены соответственно из D-глюкозы и D-галактозы окислением до соответствующих уроно-вых кислот и последующим декарбоксилированием эти же реакции осуществляются в природных объектах. [c.209]

Сб-Дикарбоновые кислоты (сахарные кислоты), получающиеся при окислении пентоз азотной кислотой, охарактеризованы следующим образом рибоза дает оптически недеятельную кислоту (триоксиглутаро-вую кислоту), а арабиноза — оптически активную кислоту из ксилозы получается оптически неактивная дикарбоновая кислота, отличающаяся от кислоты, полученной из рибозы, в то время как ликсоза превращается в оптически активную кислоту, идентичную полученной из арабинозы, как это видно при повороте ее формулы на 180° в плоскости рисунка. Если бы конфигурации пентоз были неизвестны, то их можно было бы вывести следующим образом. Рибозе можно приписать формулу I, так как она единственная из всех пентоз превращается в оптически неактивную Сб-дикарбоновую кислоту и при расщеплении по Волю с последующим окислением дает неактивную С -дикарбоновую кислоту. Путем сравнения фенилозазонов можно показать, что арабиноза представляет собой Сг-эпимер рибозы и, таким образом, вывести ее конфигурацию. Конфигурации 2-эпимеров — ксилозы и ликсозы (П1 и IV) — вытекают из отсутствия или наличия оптической активности у соответствующих Сб-дикарбоновых кислот. Образование одной и той же Сб-дикарбоновой кислоты из арабинозы и из ликсозы подтверждает конфигурацию этих альдопентоз. [c.531]

Их строение может быть установле1ю путем умеренного окисления бромной водой при этом образуется арабоновая или соответственно ксилоновая кислоты, обе с формулой СН ОН.(СНОН)з. СО Н. Эти кислоты таким образом должны быть с ереоизомерны. При сильном окислении пентоз из обеих получается триоксиглютаровая кислота. СО (ОН(СНОН)зСО,Н (доказательство строения восстановление в глютаровую кислоту) кислота из арабинозы оптически активна, из ксилозы — неактивна. Отсюда следует заключить, что н в данном случае имеем дело с стереоизомерами. [c.252]

Элементарным звеном всех высших углеводов, так же как и низкомолекулярных производных этого класса, являются моносахариды. В типичных случаях их молекулы содержат прямую насыщенную цепь из пяти или шести углеродных атомов, каждый из которых несет гидроксильный заместитель, а один окислен до альдегидной или ке-тонной группы. Таковы, например, альдопентозы 1 (т. е. Сб-сахара с альдегидной группой), альдогексозы 2 (т. е. С -сахара с альдегидной группой), кетогексозы (Св-са-хара с кетогруппой) и др. Кроме наиболее распространенных пентоз и гексоз, существуют еще и С3-, С -, С -, Сд- и даже Сд-моносахариды, называемые соответственно триозами, тетрозами, пептозами, октозами и нонозами. [c.7]

Осн. пути метаболизма D-Г. 1) гликолиз и аэробное окисление до Oj и HjO, в результате к-рых образуются АТФ и др. макроэргич. соединения 2) синтез олиго- и полисахаридов 3) превращение в пентозы и др. простые сахара в пентозофосфатном цикле. О биосинтезе D-Г. см. Глюконеогенез. [c.589]

В этом случае также было обнаружено образование альдо- и кетопентоз [60]. Для объяснения реакции образования пентоз из гексоз предполагалась также схема [61], по которой О-фруктоза-1,6-фосфат расщепляется альдолазой и дает диоксипропанонфос-фат и D-глицерозо-З-фосфат. Если заменить в этой схеме триозу на гликолевый альдегид, тот же фермент может из-за обратимости реакции синтезировать >-ксилозу. Возможны также реакции окисления производного )-глюкозы и декарбоксилирования полученной уроновой кислоты до ксилозы [62]. [c.333]

Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим методом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, приводящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким направлениям. [c.26]

Как это видно из схемы, при окислении производных гексоз, имеющих 6-окисное кольцо, или пентоз, имеющих уокисное кольцо, углеродный атом С(5) в гексозе или С(4)В пентозе не затрагивается и сохраняет свою конфигурацию. Вместе с тем именно конфигурация этого атома определяет принадлежность моносахарида к О- или Ь-ряду, т. е. его абсолютную конфигурацию. Естественно, что для гексоз, имеющих V окисное кольцо, или пентоз, содержащих б-окионое кольцо, это не имеет [c.37]

С помощью хметода метилирования и окисления йодной кислотой было установлено, что в моносахаридах (пентозах и гексозах) чаще всего имеется 6-окисное шестичленное кольцо, но в ряде случаев встречаются моносахариды с у-окисным пятичленным кольцом. Для других возможных окисных форм моносахаридов данных почти нет, хотя имеются некоторые указания, что в отдельных очень редких случаях моносахариды обладают е-окисным кольцом. [c.38]

Метод Хэдсона — Джексона. Этот просто п изящный метод определения конфигурации гликозидного центра в гликозиде, а следовательно и в соответствующем ему аномере моносахарида, основан на выделении продукта окисления гликозида йодной кислотой и определении величины вращения. При окислении йодной кислотой метилглико-зида и последующего окисления получающегося диальдегида бромной водой образуется двухосновная кислота, которая идентифицируется в виде бариевой или стронциевой соли. При окислении любого моносахарида (за исключением дезоксисахаров) может образоваться одна из четырех стереоизомерных кислот, конфигурация которых зависг1Т только от конфигурации у С(1) и С(5) (или С(4) у пентоз) и не зависит от конфигурации других С-атомов (С(2>, С(з> и С(4)) . а-О-гликозид и а-ь-гликозид дают одну пару антиподов, Р-О-и р-ь-гликозиды — другую пару антиподов, диастереомерную первой. Эти пары диастереомеров отличаются одна от другой физическими свойствами, в частности для а-О- и а-Ь-пары характерны бариевые соли, [5-0- и р-ь-пара дает характерные стронциевые соли. На основании этого исходный гликозид можно отнести либо к тому, либо к другому типу (см. схему на стр, 45). [c.44]

Сахар А является левовращающим и имеет формулу jHjqOs он восстанавливает реактив Толленса и раствор Бенедикта. При окислении бромной водой сахар А дает оптически активное соединение jH,oOe, а окисление азотной кислотой приводит к оптически неактивному соединению sHgO . Вещество А образует озазон, идентичный оза-зону, получаемому из другой пентозы, (Ч-)-Б. Расщепление (—)-Б с последующим окислением азотной кислотой приводит к оптически неактивному QHgO . [c.963]

Помимо распада моносахаридов по пути Эмбдена — Мейергофа — Парнаса в тканях растений, животных и в микроорганизмах может осуществляться полное окисление моносахаридов до двуокиси углерода с промежуточным образованием пентозо- и гептозофосфатов. Этот процесс известен под названиями окислительного пентозофосфатного цикла или гексозомонофосфатного шунта. Суммарное уравнение процесса следующее [c.370]

Для получения олигосахаридов, восстанавливающим звеном которых являюгся пентозы или тетрозы, применяют различные методы укорочения углеродной цепи моносахаридов (см. гл. 3). Так, например, окислением лактозы гипохлоритом натрия была получена 3-0-(Р-Д-галактопирано-зил)-Д-арабиноза [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология