Нафтиламины метилирование

Нами для получения, К-диметил-а-нафтиламина был выбран метод, основанный на метилировании а-нафтиламина ди-метилсульфатом [5], как наиболее простой и дающий хороший выход препарата. [c.47]

Аналогичные красители образуются из соединений, метилированных в ядре (толуилендиамин) или в аминогруппе (диметиланилин), также из р-нафтиламина. Они имеют желтый цвет, переходный к оранжевому, или оранжевый. [c.138]

Технически значительно хуже способ Ганча [7], который предложил нагревать солянокислый а-нафтиламин с метиловым спиртом до 180°. В этом случае метилирование идет много хуже и в смысле выходов и в смысле чистоты получающегося продукта. [c.62]

При действии одной молекулы эфира на амин получается, как и при а-нафтиламине, смесь из неизменившегося р-нафтиламина (36,5%) моно-метильного производного (37,4%,) и диметил-р-нафтиламина (23,4%). Данные соотношения показывают, что р-нафтиламин метилируется труднее, чем а-продукт, и что главным продуктом метилирования при употреблении одной молекулы эфира получается монометил-р-нафтиламин. [c.64]

Таким образом, метилирование а-нафтиламина при помощи равномолекулярного количества метилового эфира п-толуолсульфокислоты дает [c.66]

При метилировании -нафтиламина двумя (и более) частями метилового эфира л-толуолсульфокислоты достигается повышение выходов диметильного производного. Лучшие результаты были получены следуюш,им путем [c.69]

Очистку диметил-р-нафтиламина можно производить несколько видоизмененным способом, а именно эфирный раствор продуктов метилирования обрабатывается разбавленной соляной кислотой при этом в кислый раствор переходит только диметил-р-нафтиламин, а все загрязнения остаются в эфирном слое. Выделенный из кислого раствора диметил- -наф-тиламин перегоняется под уменьшенным давлением. Выход такой же. [c.69]

Метилирование -и а ф т и ла м и н а. 25 г (З-нафтиламина и 33 г метилового эфира р-толуолсульфокислоты (эквимолекулярные количества) нагревают 5 час. в открытой колбе на масляной бане. Смесь вначале энергич Ь перемешивают. Разделение продуктов производится так же, как в при получении метильных производных а-нафтиламина. Ацетильное производное монометил-ргнафтипамина получается в виде трудно кристаллизующегося масла. [c.633]

При нагревании нафтиламина с триметилфосфатом до 250—270 "С наряду с 2-диметиламинонафталином выделен продукт алкилирования в ядро— 1-метил-2-диметиламинонафталин с выходом 64%. Вероятно, метилирование в ядро может протекать при разложении образовавшегося 0,0-диметилфосфата 2-нафтилтриметиламмония [c.142]

В 1906 г. Пшорр и Каро [10] получили метил-р-нафтиламин с выходом 70% из р-нафтилбензолсульфамида при метилировании последнего диметилсульфатом и омылении продукта реакции концентрированной соляной кислотой нри нагревании в автоклаве до 150—160°. [c.62]

Как видно из приведенного обзора, охватывающего все главнейшие работы по алкилированию нафтиламинов, выходы метилированных продуктов оставляют желать лучшего, или же предлагаемые способы очень дороги. Почти во всех случаях приходится работать с использованием автоклава, что, конечно, значительно усложняет работу как в лаборатории, так н в производстве. [c.63]

Все наши предположения о целесообразности применения метилового эфира -толуолсульфокислоты для метилирования нафтиламинов оказались вполне правильными, и нами разработаны методы для получения как MOHO-, так и диметильных производных нафтиламинов, а также и их четвертичных соединений. [c.63]

В полученный раствор пропускают перегретый водяной пар, который увлекает с собой диметил-а-нафтиламин, не образующий, как слабое основание, уксуснокислой соли. Освобожденный от диметил-а-нафтиламина уксуснокислый раствор отфильтровывают от небольшого количества загрязнений, подщелачивают избытком едкого натра и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт после отгонки дает 2 г довольно чистого кристаллического кодеина. Из йодного щелочного раствора подкислением соляной кислотой и подщелачиванием аммиаком выделяют 1,9 г морфия. Таким образом, в пересчете на вошедший в реакцию морфий выход кодеина равен 81,3%. Выход кодеина, несомненно, можно повысить, видоизменив условия метилирования, может быть, повысив температуру или увеличив продолжительность реакции. Гидрат триметил-а-нафтиламмо-ния — более прочное соединение, чем соответствующее соединение триметилфениламмония. [c.68]

Разделение продуктов метилирования производится совершенно так же, как в первом опыте (см. выше). Можно лишь отметить, что ацетильное производное монометил-р-нафтиламина, благодаря его низкой температуре плавления, получается в виде труднокристаллизующегося масла. Для отделения его от диметил-р-нафтиламина смесь растворяют в разбавленной соляной кислоте и ацетильное пр оизводное извлекают из кислого раствора бензолом или хлороформом. После отгонки растворителя остается 13 г очень густого масла, которое при продолжительном стоянии в эксикаторе ностепеино закристаллизовывается и после нескольких перекристаллизаций из легкого петролейного эфира получается в виде бесцветных ромбических призм с т. пл. 50—51°. Из кислого раствора подщелачиванием выделяют диметил-р-нафтиламин. Последний перегоняется без разложения при .Ю5—306° в виде светло-желтогэ масла с красивой фиолетовой флюоресценцией. При охлаждении масло быстро закристаллизовывается и после одной перекристаллизации из спирта плавится при 46°. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология