Нитрацидий-ион

Помимо Лауэра и Одда и Усановича к началу 40-х годов Другие авторы также присоединились к точке зрения, соглас- Яо которой нитрующим агентом при нитровании ароматических соединений является нитрацидий-ион. Следует при атом отметить, что такая замена нитрующего агента (нитра-О идий-ион вместо недиссоциированной молекулы азотной Кислоты) вполне укладывалась в представление о нитровании как о процессе присоединения — отщепления. [c.205]

Однако уже в Середине 40-х годов предположение, что нит рующим агентом является нитрацидий-ион, не могло считаться общепринятым. Вопее того, в работах второй половины 40-х 1 одов были получены объективные доказательства того, что Щетинным нитрующим ароматические соединения агентом служат не нитрацидий-Ион НаКОз или HзNOз , а нитроний-Ион N0/. [c.205]

В 1946 г. Ингольд с сотрудниками [87], применив улучшенную по сравнению с использовавшейся Ганчем криоскопическую технику, смогли показать, что понижение точки замерзания серной кислоты, вызываемое растворением в ней азотной кислоты, в четыре раза больше понижения в случае идеального раствора. Ганч, наблюдавший в 1908 г. трехкратное по величине понижение точки замерзания серной кислоты при растворении в ней азотной, объяснил его превращением азотной кислоты в нитрацидий-ион [c.206]

Протонирование азотной кислоты, предположенное Ганчем, полностью принимается и Ингольдом. Объяснение же четырех-, а не трехкратного понижения точки замерзания Ингольд находит в дальнейшем распаде нитрацидий-иона на ионы нитрония NO2 и гидроксония НдО . Суммарное уравнение, следовательно, приобретает следующий вид [c.206]

Таким образом можно считать, что в конце 40-х и в начале 50-х годов было не только констатировано реальное существование нитроний-иона в нитрующих средах, но и осуществлено посредством его нитрование ароматических соединений. Такая Замена в механизме реакции нитрацидий-иона на нитроний-ион означает переход к представлению о нитровании как [c.208]

Следует напомнить, что, до Ингольду, в определенных условиях нитрующим агентом не всегда является ион нитрония Так, при нитровании разбавленной азотной кислотой нитрующим агентом будет нитрацидий-ион (см стр 190), п при нитровании фенолов, аминов и апкилиро-ваИных производных в присутствии азотистой кислоты возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к нитрованию ионом нитрозо-ния (см стр 194) [c.208]

К аналогичному выводу приходят Уинклер и Кирш [26], показавшие, что уксусная кислота снижает скорость нитролиза и выход гексогена (рис. 98). Вредное действие уксусной кислоты авторы объясняют уменьшением концет-трации нитрующего агента (нитрацидий-иона). [c.507]

Промежуточно образуется, вероятно, нитрацидий-ион НКО, + Н" "- НаКОв", [c.519]

Однако то, что известно в химии оснований Манниха (одним из которых и является продукт 125), говорит в пользу ионного, а не молекулярного характера реакции. При выборе более правдоподобного варианта (ионной реакции) следует учитывать, что роль главного, ведущего иона может выполнять не ион нитрония, а скорее нитрацидий-ион. Без детализации строения гидратированного иона нитрония нитролиз можно изобразить следующей схемой [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология