Азотная кислота в присутствии азотистой кислот

Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины . [c.211]

Механизм реакции аминов с азотистой кислотой. Азотистая кислота является более слабой кислотой, чем азотная. В азотной кислоте на атоме азота имеется полный положительный заряд, а в азотистой кислоте дефицит электронной плотности на атоме азота даже меньше, чем на атоме углерода в карбонильной группе. Поэтому в отсутствие сильных минеральных кислот электрофильная реакционная способность азотистой кислоты невысока. Увеличить ее можно, проводя реакции с аминами в присутствии сильных минеральных кислот (чаще для этой [c.427]

Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако зто объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению нитрозофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-Изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислОВД и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро- [c.95]

Азотистая кислота является более сильным окислителем, чем азотная, и поэтому растворяет металлы, выделяющиеся при электролизе на катоде. В ее присутствии осаждение металлов сильно замедляется или вообще не происходит. [c.199]

Аналогичный механизм обоснован для нитрования нафталина азотной кислотой в трифторуксусной кислоте, катализируемого азотистой кислотой [294]. Образование нитросоединений прн действии на арен солей нитрозония связывают с окислением я-комплекса арена с N0+ кислородом воздуха [295], а нитрование нитритом натрия в присутствии окислителя или -азотистой кислотой — с рекомбинацией образующегося катион-радикала субстрата с нитрит-анионом [296] [c.99]

Технологический режим процесса синтеза концентрированной азотной кислоты должен обеспечить высокую степень превращения компонентов реакции и ее большую скорость. Поскольку скорость образования азотной кислоты сильно тормозится в присутствии окиси азота, следует прежде всего максимально ускорить окисление N0. Это вызывает необходимость создания высокого парциального давления кислорода и проведения процесса под давлением до 40 ат. В связи с высоким давлением процесса синтеза концентрированной азотной кислоты требуется ведение его при повышенной температуре. При низких температурах реакция (4) разложения азотистой кислоты или реакция (5) ее окисления лимитируют общую скорость процесса. С повышением температуры увеличивается количество четырехокиси азота, превращающейся в N02, и возрастает скорость гидролиза двуокиси азота водой. Кроме того, как для смешения равновесия, так и для увеличения скорости реакции необходим значительный избыток четырехокиси азота по сравнению с ее теоретическим количеством. В этих условиях возможен синтез 98—99%-ной азотной кислоты с относительно большой скоростью. [c.335]

Выше (стр. 128) были приведены кинетические данные, указывающие на наличие двух параллельных реакций, протекающих при нитровании водной азотной кислотой и азотной кислотой в уксусной кислоте. Первая из этих реакций, преобладающая при относительно высокой концентрации азотной кислоты, протекает по уравнению нулевого порядка (скорость ее не зависит от концентрации и природы нитруемого вещества) и замедляется в присутствии азотистой кислоты и нитрат-иона. Это указывает на то, что скорость нитрования обусловливается каким-то предварительным процессом (являющимся наиболее медленным), в котором ароматическое соединение не участвует. Наиболее правдоподобным представляется объяснение, что таким процессом является образование реагента нитрования, нитроний-катиона, по схеме [c.132]

Присутствие в азотной кислоте следов азотистой кислоты в большинстве случаев не препятствует реакции нитрования (кроме нитрования аминов). Почти безводную азотную кислоту получают пер Х0нк0Й в вакууме дымящей азотной кислоты с двойным количеством серной кислоты. Безводная азотная кислота бесцветна т. кип. 86 , < =1,53. [c.9]

Анилин можно нитровать в растворе ледяной уксусной кислоты или путем использования смесей азотной и серной кислот, которые не содержат большого избытка серной кислоты. Присутствия азотистой кислоты необходимо избегать, так как она взаимодействует с аминогруппой. Первоначально образуется смесь о- и гг-нитроанилинов при дальнейшей реакции мононитросоединения переводятся в динитроанилины и в конце концов в пикрамид. В присутствии больших количеств серной кислоты ж-нитроанилин будет главным продуктом, так как МН группа является жета-ориентантом. Однако более просто л-нитроанилии может быть получен путем восстановления л-динитробензола. Аналогично. и-нитродиметиланилин образуется с удовлетворительным выходом (63%) путем нитрования диметиланилина в концентрированной серной кислоте (СОП, 4, 374). [c.87]

Большая прочность молекулярного А. является причиной сравнительно малой его активности, т. к. энергии активации реакций с его участием довольно велики. Лишь с некоторыми активными металлами (напр., литием, кальцием) А. реагирует при невысоких темп-рах (если поверхность этих металлов достаточно чиста и активна). С большинством других простых тел А. если и реагирует, то лишь при высокой темп-ре, а иногда также и при участии катализаторов. С кислородом А. заметно взаимодействует только ок. 4000° с образованием окиси N0, к-рая при охлаждении легко окисляется далее до двуокиси N02-Известны также закись N30, азотистый ангидрид N203 и азотный ангидрид N305 (см. Азота окислы). При действии ионизирующих излучений па смеси А. с кислородом образуются окислы А., а в присутствии воды — азотная к-та. О кислородных соединениях А. см. также Азотная кислота и Азотистая кислота (и их соли — нитраты и нитриты). [c.34]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

Вайбель [13, 197] для выяснения механизма нитрования фенола в присутствии азотистой кислоты исследовал зависимость направления реакции, т. е. отношения образуюпщхся о- ж п-нитрофенолов, от концентрации азотной кислоты. Нитрование проводили при 25° азотной кислотой в виде разбавленных растворов (1 1,5 2 и 3 н.), причем в каждом опыте применяли значительный избыток азотной кислаты по отношению к фенолу (20 1), т. е. практически количество азотной кислоты оставалось во время опыта постоянным. [c.98]

При установлении механизма действия азотистой кислош Ингольд с сотрудниками в первую очередь исходят из того, что нитрование фенолов и ароматических аминов, подчиняясь обычным законам ориентации, является электрофильньш замещением. Следовательно, механиэм его должен включать электрофильный реагент. Учитывая, что скорость реакции ири нитровании в присутствии азотистой кислоты зависит от концентрации последней (и не аависит от концентрации азотной [c.194]

Соединения пятивалентного молибдена с роданидом устойчивы и в присутствии азотной (но не азотистой) кислоты [264а, 283, 300]. Однако многие исследователи подчеркивают необходимость, полного удаления азотной кислоты до получения роданидных соединений молибдена. [c.207]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Согласно этой схеме в системе всегда присутствует некоторое количество диоксида азота, который быстро реагирует с оксидом, образуя N203. Последнее соединение восстанавливает азотную кислоту в азотистую по реакции (6.7.27), которая является лимитируюш,ей стадией обмена. [c.254]

Если смешать 1 объем азота с 14 объемами водорода и эту смесь сожи1-ать, то образуется вода и значительное количество азотной кислоты. Быть может, отчасти от этого при медленном окислении азотистых веществ, содержащих в себе азот, происходит, при избытке окисляющего воздуха, некоторое количество азотной кислоты. Этому особенно благоприятствует присутствие щелочи, с которою может соединяться образующаяся азотная кислота. Если пропускать чрез воду, содержащую в растворе азот и кислород воздуха, гальванический ток, то освобождающиеся водород и кислород соединяются с азотом, образуя аммиак и азотную кислоту. Когда медь окисляется насчет воздуха при обыкновенной температуре, в присутствии аммиака, то кислород поглощается не только для соединения с медью, но также и для образования азотистой кислоты. При соединении азота с кислородом, напр., хотя бы при действии искры, не происходит взрыва или быстрого соединения, как при действии искры на смесь кислорода с водородом. Это объясняется тем, что при соединении N с О не развивается, а поглощается тепло — нужна затрата энергии, а не происходит ее выделения. Иными словами соединение водорода с кислородом — реакция экзотермическая, а соединение азота с кислородом — эндотермическая. [c.478]

По Ортону [8], при нитровании диалкнланилинов необходимо присутствие азотистой кислоты. Он считает, что здесь возможно образование промежуточного продукта — нитрозосоединения ОМСбН4М(СНз)2, которое дальше окисляется в нитросоединение. Некоторым подтверждением этого является работа Ланга [9], получившего действием азотной кислоты на диметиланилин смесь ди- и тринитрофенилметил-Л -нитрозоаминов [c.433]

На полноту выделения меди оказывает вредное влияние присутствие в растворе даже незначительных следов азотистой кислоты. Это объясняется тем, что при взаимодействии меди с азотистой кислотой образуется окись азота N0, которая быстро окисляется кислородом воздуха до двуокиси. Последняя образует с водой азотную и азотистую кислоты, а НЫОз снова окисляет осажденную медь. Чтобы з далить азотистую кислоту, нужно перед электролизом тщательно прокипятить раствор. [c.206]

S) По G. G. Longines uH G. haborski.2 Нитраты даже в присутствии бромидов и иодидов могут быть открыты по образованию нитробензола ( HgNO ) следующим образом. К небольшой части твердого вещества прибавляют в сухой пробирке 1—2 капли бензола и несколько капель концентрированной H SO . После частого встряхивания и умеренного нагревания скоро появляется характерный запах. При вливании в пробирку воды запах становится отчетливее. Бром и иод могут быть связаны последующим прибавлением едкой щелочи. В присутствии хлората сначала прибавляют по каплям концентрированную H. SO и после разложения хлората прибавляют бензол. Нитриты тоже дают эту реакцию, но слабее, повидимому по мере образования азотной кислоты из азотистой. [c.183]

Соли азотной кислоты проявляют окислительную способность при взаимодействий с активными восстановителями в слабокислой среде, т. е. в присутствии слабой кислоты, например СН3СООН, или в щелочной среде. В слабокислой среде ион NO7 восстанавливается в азотистую кислоту по уравнению [c.312]

В состав встречающихся в промышленности окислов азота входят закись, окись, двуокись и пятиокись азота. Взаимодействие их с водой приводит к образованию азотной и малоустойчивой азотистой кислот. Если в отходящих газах присутствуют пары соляной кислоты, это может привести к образованию нит-розилхлорида и других малоизученных, более сложных соединений. [c.200]

Технологический режим процесса получения концентриро-занной азотной кислоты должен быть построен так, чтобы до- тигались высокая степень превращения компонентов реакции-и большая скорость реакции. Присутствие небольшого количества окиси азота, образующейся при частичном разложении азотястой кислоты, сильно тормозит скорость образования азотной кислоты. Поэтому прежде всего надо максимально ускорить процесс окисления N0. Это вызывает необходимость создания высокого парциального давления кислорода и проведения процесса под давлением до 50 ата. Одновременно с применением высокого давления для синтеза концентрированной кислоты требуется повышение температуры, так как при низких температурах общая скорость процесса определяется скоростью реакции разложения или окисления азотистой кислоты. С повышением температуры увеличивается степень превращения четырехокиси азота в НОг и возрастает скорость гидролиза двуокиси азота водой. Кроме того, для с.мещения равновесия и повышения скорости реакции необходим значительный избыток четырехокиси азота то сравнению с теоретическим количеством. В этих условиях возможно образование 98—99%-ной азотной кислоты с относительно большой скоростью. [c.307]

В сырой (необработанной) сточной жидкости всегда имеются аммонийные соли [(NN4)003], получающиеся в результате расщепления аминокислот и мочевины. В присутствии кислорода аммонийные соли подвергаются окислению, которое -происходит при, участии определенных видов микроорганизмов. Этот процесс носит название нитрификации, так как конечным его продуктом являются нитраты — соли азотной кислоты. Нитрификация является последней стадией очистки сточных вод. Так как нитрификация не может начаться до тех пор, пока в сточной жидкости не произойдет разрушения основной массы содержащихся в ней органических загрязнений, присутств ие нитратов в очищенной воде служит показателем степени ее очистки. Процесс нитрификации протекает в две фазы под влиянием двух групп микроорганизмов. Первая фаза процесса нитрификации состоит в окислении аммонийных солей в азотистую кислоту и проводит при активном участии группы бактерий Nitrosomonos вторая фаза состоит в окислении азотистой кислоты в азотную и проходит при участии бактерий, носящих название Nitro-ba ter. Реакции окисления осуществляются аэробными бактериями и проходят при выделении тепла. [c.14]

Данные но нитрозированию при этих кислотностях состоят в следующем. При любой одной и той же кислотности скорости диазотирования анилина, п-толуидина и п-нитроанилина пропорциональны произведению [стехио-метрический амш1] [стехиометрическая азотистая кислота]. При указанной кислотности первый множитель соответствует полному образованию ArNHtj который и должен служить субстратом, поскольку абсолютные скорости слишком велики, чтобы рассматривать в качестве субстрата свободное основание. При этой кислотности стехиометрическая азотная кислота в основном находится в виде иона нитрозония [36], а поскольку этот ион не только присутствует в преобладающем количестве, но и должен быть наиболее активным из специфических нитрозирующих агентов, практически точно можно сказать, что второй множитель эквивалентен [NO ], т. е. происходит взаимодействие NO с иопом анилиния. При увеличении кислотности скорость диазотирования уменьшается примерно в соответствии с квадратом обратной величины ho, т. е. уравнение для скорости имеет следующий вид [c.523]

При изучении процесса нитрования -фенолсульфокислоты нами, так же как и рядом других исследователей [1], было сделано наблюдение, что для того, чтобы реакция нитрования началась, необходимо присутствие азотистой кислоты. Если для реакции взять азотную кислоту, из которой по мере возможности По.лностью удалены окнс,яы азота, то нитрование сначала вообще не идет и реакция начинается лишь после того, как в азотной кислоте происходит по каким-либо причинам образование азотистой кислоты. Процесс нитрования может быть по желанию очень сильно замедлен или даже совершенно остановлен, если к реакционной смеси добавить какое-либо вещество, которое препятствует образованию азотистой кислоты или же ее раз])ушает. Так, например, если поместить в три пробирки одинаковые количества водного раствора натриевой (или какой-либо другой) соли л-фенолсульфокислоты и добавить ко всем этим трем растворам сначала одинаковое количество 30%-ной азотной кислоты, не содержащей окислов азота, а затем внести в первую пробирку крупинку нитрита или кусочек м ди (или какое-либо другое подобное вещество), а в третью пробирку небольшое количество способного диазотироваться амина, то при осторожном нагревании всех трех растворов в наполненном водой стеклянном стакане можно наблюдать, что реакция начинается сначала в первой пробирке, затем, по истечении некоторого времени, во второй и, наконец — в зависимости от взятого количества амина - - и в третьей. [c.278]

Бенфорд и Инголд [2] нашли, что реакции нитрования нулевого и первого порядков тормозятся азотистой кислотой или любым веществом, присутствующим в азотной кислоте, при разбавлении которой можно было бы его определить в виде азотистой кислоты. Азотистая кислота в реакции не образуется и не распадается она тормозит реакцию согласно уравнению [c.562]

Соединением, присутствующим в азотной кислоте, которое будет определяться как азотистая кислота, является главным образом N304. Некоторая часть четырехокиси азота реагирует с водой с образованием трехокиси азота [c.563]