Уксусная кислота, действие излучения

Кроме работ по окислению углеводородов под действием излучений опубликованы работы по окислительному радиолизу этилового спирта [23], уксусной кислоты [24] и изопропилового эфира [25], в которых превращение вещества под действием излучения в отсутствие кислорода сопоставлено с окислением под действием излучения (рентгеновские лучи, электроны) при невысоких температурах (25, 60° С). [c.197]

Спирты й кислоты ведут себя под действием излучения анало гично углеводородам. Уксусная кислота при радиолизе в присутствии кислорода никаких других газообразных продуктов, кроме СО2, не образует. Установлено, что при ионизации или в результате возбуждения молекул уксусной кислоты образуются радикалы СНдСО, СНд, (ЭН и СООН. Взаимодействие этих радикалов с кислородом приводит к образованию ряда кислород- [c.290]

В литературе приводятся данные по действию а-частиц па газообразную и твердую уксусную кислоту в отсутствие кислорода [2, 3], но нет никаких данных о действии излучения на жидкую уксусную кислоту в присутствии кислорода. В обширном исследовании действия потока ускоренных ионов гелия на водные растворы уксусной кислоты [4] установлено образование различных многоосновных и оксикислот.Поскольку, однако, в водных растворах рассматриваемых концентраций взаимодействие излучения происходит в основном с водой, а не с растворенным веществом, полученные данные не могут быть использованы для суждения о поведении уксусной кислоты при действии излучения непосредственно на нее. [c.175]

Как уже отмечалось при рассмотрении данных но газовому анализу, конец индукционного периода соответствует распаду перекисных соединений с выделением метана и добавочного количества углекислого газа. Отсутствие метана во время индукционного периода показывает, что непрерывно образующиеся при действии излучения на уксусную кислоту радикалы СНз весьма эффективно захватываются молекулярным кислородом с образованием перекисного радикала СНд — О— О, вследствие чего реакция [c.181]

Сравнивая суммарный выход продуктов, получающихся при действии излучения на уксусную кислоту в присутствии и в отсутствие кислорода, мы видим, что они весьма близки (6,2 молекул/100 эв и соответственно 5,9 молекул/100 эв). Это показывает, что и в том ив другом случаях в реакциях участвуют в основном одни и те же первичные радикалы. [c.182]

Уксусная кислота под действием излучения претерпевает, главным образом, декарбоксилирование, приводящее к образованию двуокиси углерода (С 4) и метана (0 = 1,4). Кроме того, образуются ацетон (0=1), этан (0 = 0,8), вода (0 = 2), водород (0 = = 0,5) и янтарная кислота. Появление этих продуктов можно объяснить протеканием следующих процессов [c.262]

В6. Бах Н. А., С а р а е в а В. В., I Всесоюзное совещание по радиационной химии, АН СССР, 1955, 175—182, Окисление органических веществ молекулярным кислородом под действием ионизирующих излучений. IV. Окислительный радиолиз уксусной кислоты. [c.337]

Литература о действии радиоактивного излучения на коллоиды небогата и, по преимуществу, относится к действию проникающих лучей. Наблюдений над действием а-частиц почти не производилось. Одним из первых Гарди [3] наблюдал действие не заключенного в стекло препарата на растворы очищенного глобулина из крови в присутствии следов уксусной кислоты и едкого натра, причем оказалось, что электроотрицательный раствор глобулина превращался в непрозрачный студень за 8 мин., а электроположительный раствор делался более подвижным и менее опалесцирующим. [c.474]

Образование осадка в колбе Ь не могло быть следствием распределения основания между углекислотой и уксусной кислотой, так как в колбе с, защищенной от солнечных лучей, никакого изменения раствора не произошло. Оно также не может быть приписано действию одного излучения, так как в колбе а раствор остался без изменения. Таким образом, мы должны признать, что образование осадка в колбе Ь обусловлено одновременным действием углекислоты и солнечных лучей. [c.164]

Изучена абсорбция ряда элементов, и в том числе натрия, в водных растворах в присутствии уксусной кислоты, этилацетата, ацетона и этанола при введении их в раствор до 5% об. В интервале концентраций 0,5—1% об. поглощение возрастает [803]. Поверхностноактивные вещества повьш1ают эффективность определения натрия в пламенах. При изучении действия добавок (25% об. этанола и 5% об. бутанола) на интенсивность излучения натрия показано, что спирты повышают эффективность распыления [397]. Изучено влияние метанола, этанола и неорганических кислот на интенсивность спектральных линий натрия (табл. 45). [c.125]

При облучении водных растворов уксусной кислоты образуются янтарная кислота п водород может также образовываться некоторое количество перекиси водорода и двуокиси углерода [25—27]. Разница в составе продуктов родиолиза позволяет предположить наличие существенных различий в механизме реакции. Кажется очень вероятным, что действие ионизирующего излучения на вещества в разбавленном водно.м растворе [c.156]

Однако в присутствии сенсибилизаторов, распадающихся фотохимически с образованием свободных радикалов, соответствующие реакции могут найти полезное применение. Например, окисление этана в газовой фазе до уксусной кислоты в присутствии бромистого водорода в качестве катализатора может происходить при более низких температурах и более тщательно контролироваться, если газовую смесь подвергать действию излучения, поглощаемого бромистым водородом 1269]. Аналогичные замечания относятся также к процессам окисления других органических соединений. Механизмы состветствую-щих реакций полностью не изучены. [c.277]

Реакции между свободными радикалами и кислородом. При действии соответствующего излучения органические молекулы, образующие свободные радикалы, как правило, реагируют с кислородом. Можно привести многочисленные примеры этого явления. Так, диацетил, паральдегид и этиловый спирт образуют соединения, аналогичные перекисям. Конечными продуктами в случае этилового спирта являются ацетальдегид и уксусная кислота. Многие из этих реакций трудно контролировать, так как сами образующиеся перекиси обычно чувствительны к излучению. Однако в некоторых случаях можно получить стабильные перекиси с умеренными или высокими выходами. Например, три-фенилметилбромид [270] и различные другие соединения триарилметанового ряда [271, 272] при облучении их растворов в бензоле солнечным светом в присутствии воздуха дают бесцветные перекиси. Так, для некоторых 9-арилксан-тенов и тиаксантенов (ЬХ) А=0 Н=-=фенил о-, м- и п-толил л-бромфенил л-анизил и-нафтил А = 5 Н = фенил а-нафтил. [c.277]

Практически важным является увеличение аналитического эффекта — яркости свечения пламени или величины поглощения света при добавлении к распыляемому раствору поверхностноактивных веществ, уменьшающих поверхностное натяжение раствора. Из таких веществ нашли применение спирты, кетоны, уксусная кислота и др. Получаемое увеличение (в 2—3 раза) интенсивности излучения (или атомного поглощения) используется для повышения чувствительности определения некоторых элементов. Вместе с тем искусственные поверхностно-активные вещества, такие, как дезоген (снижение а с 72 до 42 дин см), аэрозоль ОТ (снижение а до 28 дин см) не оказывают никакого влияния на интенсивность излучения элементов, а следовательно, и на распыление. Это, вероятно, связано с тем, что снижение поверхностного натяжения растворов под действием ионизированных поверхностно-активных веществ изменяется со временем и что в таких растворах поверхностное натяжение, измеренное динамическим методом, мало отличается от поверхностного натяжения чистой воды . Кроме того, действие органических веществ, добавленных к распыляемому раствору, основывается и на других явлениях, о чем будет сказано в следующем разделе. [c.33]

По мере роста концентрации уксусной кислоты увеличивается значение прямого действия излучения на молекулы уксусно . кислоты. При переходе от 10 1 М к I М раствору О (На) понижается, а С(С02) заметно увеличивается, по-видимому, вследствие возрастающей роли реакции декарбоксилирования радикала СНаСОб [c.207]

Для сложны эфиров реакция декарбоксилирования имеет меньшее значение. Так, например, при облучении цегилового эфира пальмитиновой кислоты выделяющийся газ содержит 85 объемн. % водорода и только 4 объемн. % углекислого газа. Этот же вывод подкрепляется данными, полученными при изучении разложения изопропилацетата ионами гелия [35]. Кроме окиси углерода, основными продуктами радиолиза изопропилацетата являются двуокись углерода, углеводороды, уксусный альдегид и ацетон. Первичные химические изменения изопропилацетата под действием излучений связаны, по-видимому, с протеканием следующих реакций [c.381]

Как уже упоминалось ранее, сведения о природе ионов и радикалов, образующихся при действии излучения па оиределеипое органическое соединение, можно получить из масс-спектрометрических данных. В уксусной кислоте были обнаружены масс-спектрометрически [9] ионы СО , СООН+и СНзСО . При образовании этих ионов из молекулы, должны появляться радикалы СНз и ОН. О возможных реакциях, протекающих в возбужденных молекулах, появляющихся одновременно с ионизованными частицами, можно судить по аналогии сих фотохимическим распадом. [c.179]

Однако следует иметь в виду, что действие излучения неспецифично. Наряду с полезными эффектами могут возникать и нежелательные побочные явления, связанные с изменением конечного целевого продукта. Например, ацетальдегид, полученный с помощью радиационного окисления этилена, может содержать также продукты более глубокого окисления, например уксусную кислоту (Henley and S hwartz). [c.244]

М26, 5100], который частично должен быть вызван прямым действием. Другим важным фактором [Л1, 5100], указывающим на роль разных ионизированных форм глицина или промежуточных продуктов, участвующих в реакции, является pH. Присутствие кислорода во время облучения приводит к уменьшению выхода уксусной кислоты [М24, М27], но не затрагивает выход аммиака [014, 5100]. Было высказано предположение, что в присутствии кислорода возникают перекиси [ЫО], но недавняя работа показала, что фактически образуется только перекись водо-)ода [04]. Реакция перекиси водорода с глиоксалевой кислотой реакция (10)] во время облучения играет более важную роль в присутствии кислорода. Медленным протеканием этой реакции объясняется, почему действие излучения в присутствии кислорода иногда кажется зависящим от мощности дозы [М37]. [c.243]

Полиэтилен низкого и высокого давления (ПЭНД и ПЭВД) стоек к действию соляной, фтористо-водородной и фосфорной кислот любых концентраций, среднеконцентрированных азотной, серной и уксусной кислот (см. табл. 16). Концентрированная серная кислота вызывает обугливание поверхности, а азотная— изменение цвета. Полиэтилен также выдерживает воздействие 40%-ного раствора едкого натра при температурах до 40° С (см. табл. 16). При комнатной температуре в органических растворителях он набухает (после испарения растворителей его свойства восстанавливаются), масла вызывают длительное изменение свойств, а под действием УФ-излучения и повышенной температуры он подвергается деструкции, которую предотвращают введением в полиэтилен стабилизаторов. Полиэтилен водостоек (см. табл. 17) и сохраняет эластичность при отрицательных температурах (до —70° С). ПЭНД отличается от ПЭВД более высокой химической стойкостью (с.м. табл. 16) и лучшими физико-механическими свойствами (см. табл. 18). Сочетание легкости обработки с рядом положительных свойств обеспечило полиэтилену широкое использование. [c.71]

Как было показано, мыльные загустители легко распадаются под действием ионизирующих излучений. Была, однако, доказана возможность приготовления радиационно-стабильной смазки загущением ароматических углеводородов или полифениловых эфиров комплексными кальциевыми мылами щелочноземельных металлов (5—30%). Комплексные кальциевые смазки на мылах стеариновой, каприновой и уксусной кислот успешно выдержали испытания (доза 10 рад) в подшипниках качения при 175° С и 10 тыс. об1мин. [c.181]

Впервые систематические исследования действия излучения (рентгеновское излучение, электронный поток) на процессы окисления молекулярным кислородом различных органических веществ (п. гептан, изооктан, циклогексан, толуол, бензол, этиловый спирт, уксусная кислота) были выполнены Н. А. Бах с сотрудниками [33—36]. В этих работах было констатировано образование перекисных соедипени в качестве первичных продуктов окисления, а затем и всей сложной гаммы продуктов — спиртов, кетонов, кислот и др.— в зависимости от класса окисляемого вещества. Отличительной особенностью условий, в которых проводились опыты по окислению углеводородов, была сравнительно низкая температура (0 25 и 60°) и непрерывное в течение всего процесса облучение химической системы. [c.31]

Урансодержащне минералы, которые сами не люминесцируют, могут быть переведены в люминесцирующее состояние путем обрызгивания их поверхности различными растворителями или путем сплавления с фтористым натрием. В. Г. Мелковым и 3. М. Свердловым [156] в качестве растворителей урановых минералов (по способу обрызгивания) были испытаны серная, азотная, соляная, уксусная и фосфорная кислоты различных концентраций. Обнаружено, что во всех случаях образуются люминесцирующие (преимущественно под действием коротковолнового ультрафиолетового излучения) соединения урана, имеющие характерные полосатые спектры. Свечение сохраняется и после высыхания поверхности минерала. Для уранованадатов рекомендуют брать серную кислоту. Применяя этот прием, можно получить пол у количественную оценку (о количестве урана судят по величине люминесцирующей поверхности минерала). [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология