Реакции нитрования ароматических соединений

Какие экспериментальные данные подтверждают участие нитроний-катиона в реакциях нитрования ароматических соединений [c.102]

Способность органических соединений к нитрованию, т. е, к замене водорода на группу ЫОа, неодинакова. Насыщенные соединения нитруются с трудом. Легко замещается водород, стоящий у третичного атома углерода, но известны также случаи нитрования метиленовых групп. Ненасыщенные соединения легко вступают в реакцию присоединения с сильными кислотами, в том числе и азотной, образуя в последнем случае нитропроизводные. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. Гетероциклические соединения также нитруются довольно легко, но труднее, чем ароматические соединения. [c.208]

Реакция нитрования ароматических соединений изучалась широко, однако механизм ее не был полностью объяснен до недавней работы Инголда и сотрудников. Согласно старой теории присоединения — выделения азотная кислота присоединяется по двойной связи в бензольном кольце с последующим отделением воды [c.555]

Влияние температуры. Весьма важным фактором, играющим большую роль в процессе нитрования, является температура, при которой проводится реакция. Нитрование ароматических соединений производится при различных температурах, в большинстве случаев от О"" и до повышенных— порядка 100—ПО"", но для получения каждого нитросоединения существует своя оптимальная температура. Даже незначительное превышение этой наиболее благоприятной температуры приводит к образованию полинитросоединений и усилению окисляющего действия азотной кислоты. [c.29]

Примером такого процесса может служить реакция нитрования ароматических соединений [c.379]

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие. [c.22]

Для реакции нитрования ароматических соединений нитрую- [c.159]

При гетерогенном проведении реакции нитрование. ароматических соединений протекает в кислотном слое нитрование предельных углеводородов протекает в углеводородном слое. [c.264]

Катализаторами при реакции нитрования могут служить также соединения хрома, вольфрама, молибдена, тантала, ниобия, ванадия, галлия и индия [17] Особо следует отметить применение фтористого бора как катализатора при реакции нитрования ароматических соединений [18] [c.10]

Автором настоящей книги выдвинута следующая трактовка механизма реакции нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии АЮЬ, сближающая эту реакцию с реакцией Фриделя — Крафтса. Принимая представление Ганча о структуре азотной кислоты, можно предположить существование равновесия между псевдоформой и истинной формой соли азотной кислоты, причем равновесие сдвинуто в сторону истинной формы, т. е. последняя находится в преобладающем количестве [c.456]

Реакцию нитрования ароматических соединений, вероятно, можно представить в следующем виде. В основном она протекает в зоне вблизи границы раздела фаз в азотной кислоте. Ароматические углеводороды диффундируют в фазу кислоты с поверхности раздела фаз, максимальное проникновение обусловливает гл бину реакционной зоны. Нитрующий компонент из глубины объема азотной кислоты диффундирует в реакционную зону, его концентрация уменьшается с расстоянием. [c.371]

Если принять эту схему реакций нитрования ароматических соединений, то усиление перемешивания будет приводить, как к возрастанию поверхности раздела фаз, так и к уменьшению глубины реакционной зоны. Соотношение между поверхностью раздела фаз [c.372]

Нитрованием называется процесс введения нитрогруппы в молекулу органического соединения. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. [c.203]

Реакция нитрования ароматических соединений азотной кислотой детально исследовалась также Дэвисом с сотрудниками [178, 179], в этих работах выяснялись механизм реакции и роль добавок азотнокислой ртуТи. [c.81]

В настоящей главе был приведен обзор механизмов, предложенных за последние три десятилетия для реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой или нитрирующей смесью Из обзора видно, что господствовавшее вначале представление о протекании этой реакции путем последовательных процессов присоединения и отщепления сменилось в дальнейшем признанием того, что истинным содержанием нитрования является процесс замещения [c.202]

Обратная реакция в уравнении (7.182) наблюдается только в присутствии относительно больших количеств воды и в таком случае реакция нулевого порядка переходит в реакцию первого порядка, причем кинетическое влияние воды на реакцию нитрования первого порядка сравнимо с влиянием нитрат-иона [175], Ускоряющее действие серной кислоты на реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой при постоянном избытке НМОз в растворах азотной кислоты, нитрометана или уксусной кислоты, а также специфическое торможение нитрат-ионами подчиняется линейным предельным законам реакций нулевого и первого порядка, причем во всех случаях не происходит изменения порядка реакции. Таким образом, при обратимом превращении азотной кислоты в ион нитрония происходит элиминирование одного нитрат-иона и использование одного протона. Эти реакции предшествуют той стадии, в которой образуется ион нитрония, поскольку нулевой порядок реакции нитрования сохраняется лишь в том случае, если последняя стадия не является обратимой. [c.264]

В этом заключается ответ на главный вопрос о различном отношении к нитрующим агентам ароматических соединений и жирных цепей. Реакция нитрования ароматических соединений, по Титову, состоит в замещении водородного атома, но само это замещение возможно лишь через переходный комплекс, в образовании которого участвуют я-электроны ядра и возникновение которого энергетически выгодно [c.385]

Реакция нитрования ароматических соединений имеет кинетический второй порядок в серной кислоте, первый порядок в азотной кислоте и нулевой порядок для достаточно реакционноспособных ароматических молекул в нитрометане или уксусной кислоте при постоянном избытке азотной кислоты. Нулевой порядок реакции в органических растворителях и переход к первому порядку при уменьшении реакционной способности аро- [c.264]

Особый интерес представляет раздел о массопереносе с одновременно протекающей химической реакцией в нем приведены данные по кинетике гетеро1ент.1х реакции нитрования ароматических соединений, сульфирования и т. д. Большое внимание уделено вояросам массопереноса из капель н н капли. [c.752]

Реакция нитрования ароматических соединений азотной ислотой детально исследовалась также Дэвисом с сотрудни-ами [178, 1791 в этих работах выяснялись механизм реак- ии и роль добавок азотнокислой ртути. [c.81]

Кинетика реакции нитрования изучалась рядом исследователей. Мартинсен считает, что реакция нитрования ароматических соединений эквимолекулярным количеством азотной кислоты в избытке серной кислоты является бимолекулярной и что скорость ее прямо пропорциональна концентрации как азотной кислоты, так и нитруемого соединения [30]. [c.137]

Механизм реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой в водных растворах серной кислоты, по мнению авторов, состоит в том, что молекула псевдоазотной кислоты, предварительно распадающаяся на КОг и ОН, присоединяется к двойной связи ароматического ядра (причем группа N02 присоединяется к анионоидному атому углерода). Нитропроизводное образуется во второй стадии нитрования посредством отщепления воды от комплекса HN0з с ароматическим соединением. [c.138]

Оригинальную точку зрения на механизм реакции нитрования ароматических соединений выдвигает в своих работах французский исследователь Ланц [32]. Он рассматривает нитрование как процесс, связанный с кислотно-основным равновесием в системе, исходя при этом из представлений Бренстедта. [c.139]

А. И. Титов [74] при изучении реакции нитрования ароматических соединений двуокисью азота в присутствии AI I3 пришел к следующим выводам [c.408]

Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и [c.437]

Рассмотрим некоторые доказательства указанного общего механизма. Такое доказательство можно, конечно, получить прн изучении механизмов конкретных реакций. Здесь будут приведены только несколько наиболее ясных примеров. Дополнительные случаи будут упомянуты лри обсуждении механизмов отдельных реакций в разд. 9.5. Хорошим примером исследования, которое было сфокусировано на идентификации электрофила и исследовании способа его получения, является реакция нитрования ароматических соединений, Сначала на основании кинетических. исследований было показано, что активным электрофилом при нитровании является ион нитроиня NOI и что обраЗовайне этого активного электрофила при некоторых условиях может быть стадией, определяющей скорость реакции. Существование иона ннтрония в растворах, способных к нитрованию ароматических субстратов, установлено как крноскопическими измерениями, так и данными спектроскопии. Как определено по понижению точки замерзания, в концентрированной серной кислоте азотная кислота образует четыре иона , [c.345]

Особый интерес представляет раздел о массопереносе с одновременно протекающей химической реакцией в ие.м приведены данные по кинетике гетерогенных реакций нитрования ароматических соединений, сульфировавшя п т. д. Большое внимание уделено вопросам массопереноса пз капель п в капли. [c.4]

Как катализатор [186] применяется также трехфтористый бор Схематично реакцию нитрования ароматических соединений в присутствии ВЕз можно представить так ВН + ННОз + ВР ВКОа + ВРа НгО [c.86]

Исходя из указанных выше фактов, а также дацных Гирш-баха и Кесслера [17], которые при изучении действия азотной кислоты на бензол в нитробензольном растворе нашли, что эта реакция по отнЬшению к HNO3 является бимолекулярной, Б В Тронов допускает, что в реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой принимают участие две молекулы последней, причем одна из них яв яется катализатором и действует, повидимому, своим подвижным атомом [c.120]

Оригинальную точку зрения на механизм реакции нитрования ароматических соединений выдвигает в своих работах французский исследователь Ланц [32] Он рассматривает нитрование как процесс, связанный с кислотно-основным равновесием в системе, исходя при этом из представлений Бренстедта Бренстедт [33] определяет кислоту как вещество, способное дать протоны другому веществу, которое он называет основанием Обратимая реакция, которая при этом возникает, дает начало новому основанию и новой кислоте Кислота (1) - - основание (1) 1 основание (2) + кислота (2) По Бренстедту, свойства кислоты и основания проявляются только в том случае, если кислота и основание находятся вместе Некоторые вещества в присутствии некоторых кислот имеют свойства оснований, а в присутствии некоторых оснований обнаруживают свойства кислот Например, органические карбоновые кислоты, фосфорная и азотная, которые являются кислотами по отношению к обычным основаниям, становятся уже основаниями в присутствии более энергичных кислот — серной, пиросерной и хлорной [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология