Нитроний-ион доказательство существования

Можно использовать и другие способы генерации радикала. Новая техника изучения радикальных реакций [61, 62], известная как метод спиновых ловушек , основана на реакции присоединения радикалов к С-нитрозосоединениям или родственным нитронам с образованием относительно долгоживущих нитроксильных радикалов. Этот метод используется даже для доказательства существования радикалов в системе, хотя было опубликовано немало предостережений по этому вопросу [58—60]. В органические соединения может быть введена спиновая метка путем замещения в них какой-нибудь группы подходящей нитроксильной группой, после чего чувствительность ЭПР-спектрометра дает возможность изучать свойства растворов и жидкостей [c.188]

Можно, наконец, привести еще одно доказательство существования нитроний-иона. Ингольд с сотрудниками [90], используя улучшенную методику, повторили эксперимент Ганча ио получению твердых продуктов взаимодействия азотной н хлорной кислот. Как уже выше сказано, Ганч приписал этим иродуктам состав и строение перхлоратов нитрацидия, Ингольд же показал, что на самом деле они представляют собой ймесь перхлоратов нитрония и гидроксония (КОа) (СЮ ) и (НзОПСЮ,)-. [c.207]

Доказательства существования иона нитрония отнюдь не являются еще доказательствами того, что именно N05, а не недиссоциированная азотная кислота является нитрующим агентом. [c.348]

Бард с сотр. впервые предложил использовать метод спиновых ловушек для доказательства существования короткоживущих )адикалов на отдельных стадиях электрохимических процессов 149]. Применимость идеи Янзена сначала проверили в тех растворителях и в присутствии тех фоновых солей, которые обычно используют в электрохимии. При термическом разложении фенил-азотрифенилметана в ацетонитриле в присутствии перхлората тетрабутиламмония и при избытке упомянутого нитрона образуется радикал СеНб, приводящий в итоге к соответствующему стабильному нитроксидному радикалу, который и был зафикси- [c.74]

Кинетическое доказательство существования иона нитрония как активного нитрующего агента было получено при нитровании алкилбензолов азотной кислотой либо в уксусной кислоте, либо в нитрометапе. При избытке азотной кислоты константа скорости имеет нулевой порядок реакция катализируется сильной минеральной кислотой и замедляется добавками нитрат-иона, причем нулевой порядок реакции при этом не изменяется. Это наблюдение было интерпретировано [19] как указание на то, что наибо- [c.8]

Второе объективное доказательство реального существования нитроний-иона было получено при изучении спектров комбинационного рассеяния смесей азотной с другими, главным образом с серной, кислотами. В спектрах этих смесей всегда наблюдаются две линии с частотами 1400 н 1050 см , причем их интенсивность исключает предположение о том, что источником этих линий является неизмененная молекула азотной кислоты. Шедэн [88], однако, смог показать присутствие этих частот в спектре комбинационного рассеяния гомогенной азотной кислоты. Следовательно, их источником является какой-то продукт, образующийся из азотной кислоты. Шедэну удалось далее открыть, что такой продукт получается в резуль- [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология