Ведущие ионы

Хорошей проверкой получаемых данных служит применение различных ведущих ионов для определения t одного и того же рас- [c.120]

При соблюдении этого соотношения число переноса ведущего иона может быть рассчитано из скорости перемещения границы [c.175]

После разделения зон методом ИТФ в стационарном состоянии ни длина зон, ни концентрация в зонах не меняются. Если, наряду с этим, существует уверенность, что зоны движутся с постоянной скоростью, имеющееся количество вещества можно оценить, исходя из длины зоны. При этом качественный состав зоны можно оценить по падению потенциала в зоне, количеству выделяющегося тепла, электрическому сопротивлению-или по оптическому поглощению. Установлено, что при постоянной скорости миграции зон через детектор в единицу времени (изотахофорез при постоянном токе) проходит одинаковое число зарядов. В этом случае напряжение в капилляре постепенно-увеличивается пропорционально миграции зоны, а электролит,, содержащий ведущий ион, который вначале заполняет все капиллярное пространство, замещается на мигрирующие зоны образца. После этого ионы замыкающего электролита движутся-с максимальным электрическим сопротивлением, и при этом выделяется максимальное количество джоулева тепла. В ходе этого процесса электрическое сопротивление является величиной,, качественно характеризующей ионы электролита данного состава. Чем ниже электрофоретическая подвижность, тем выше термический сигнал, т. е. тем выше падение потенциала в данной зоне. [c.314]

Сохранение отчетливой границы между растворами во время прохождения тока, строго говоря, будет иметь место в том случае, если оба вида катионов будут двигаться с одинаковой скоростью, т. е. более быстрый ион калия будет увлекать за собой более медленный ион лития. В этом случае ион калия называют ведущим ионом, а ион лития — ведомым или индикаторным граница движется со скоростью ведущего иона. [c.23]

Как схематически показано на рис. 3.10, образец белка помещают между верхней и нижней буферными системами. Верхний буфер (фаза альфа) содержит замыкающий ион (компонент 1) противоион (компонент 6). Нижний буфер (фаза бета) содержит ведущий ион (компонент 2) и противоион (компо- [c.121]

Рис. 3.10. Расположение зон на различных стадиях изотахофореза ("Л+В+С — компоненты образца 1 — замыкающий ион. 2 — ведущий ион, 6 — противоион).

В качестве ведущего иона наиболее подходящим является С1-, так как он обладает высокой подвижностью и совместим практически с любым белком. [c.87]

В качестве ведущего иона рекомендуется использовать К+. [c.88]

Для разделения с помощью изотахофореза двух ионов необходимо, чтобы их подвижности различались по крайней мере на 10% [99]. Подвижность иона зависит от нескольких параметров, например сольватации, вязкости растворителя, диэлектрической постоянной, наконец, радиуса и заряда иона [99]. Ее можно изменять, варьируя растворители или pH, определяющий соотношение между диссоциированными и недиссоцииро-ван ыми молекулами. Так, ионы К+ и NH+4 имеют в воде почти одинаковую подвижность, между тем они очень хорошо разделяются в метаноле [98]. Подвижность белков сильно зависит от pH, поэтому pH играет решающую роль при изотахофорезе белков. Все зоны имеют разные величины pH. В анионной системе величина pH обычно возрастает в направлении от ведущего иона к замыкающему. При экстремальных значениях pH (ниже pH 3 и выше pH 10) условия изотахофореза нарушаются, так как ионы Н+ и 0Н сами обеспечивают проводимость. Присутствие карбоната при высоких pH также оказывает неблагоприятное действие [501, 1116]. Если в анионной системе величина pH более чем на 1 единицу ниже (а в катионной системе выше), чем величины р/С соответствующих видов ионов, то эффективная подвижность окажется настолько низкой, что возникает потребность в очень высоком градиенте напряжения,. который невозможно обеспечить доступными источниками питания. Степень варьирования pH ограничена также буферной емкостью противоиона [99]. [c.170]

Следует отметить, что минимальное количество изучаемого соединения, поддающееся выявлению, зависит от концентрации ведущего иона. Уменьшение этой концентрации, например, на порядок позволяет в такой же степени снизить наименьшее регистрируемое количество данного вещества, поскольку возможность его выявления в конечном счете определяется длиной соответствующей зоны. Однако слиш-ко м сильное снижение концентрации нецелесообразно, так как в этом случае зоны могут двигаться с разумной скоростью только, при таком градиенте напряжения, который невозможно создать с помощью сущест- [c.172]

Изотахофорез занимает особое место среди методов очистки веществ, так как его разрешающая способность возрастает с увеличением нагрузки. Поскольку концентрации разделяемых веществ задаются концентрацией ведущего иона, увеличение нагрузки приводит к удлинению зон. Дэвис и Розенбаум [280] [c.175]

А. М. Овчинников все сульфидные воды делил на две группы — сероводородные с pH менее 7,5 (преобладает свободный сероводород) п гидросульфидные с pH более 7,5 и господством иона HS , Группы, в свою очер дъ, классифицировались им по содержанию общего НгЗ (воды с очень низкой, средней и высокой концентрацией HzS). По составу ведущих ионов сероводородные воды очень разнообразны — от пресных гидрокарбонатных кальциевых до хлоридных рассолов. [c.74]

Изотахофорез представляет собой также разновидность электрофореза в ПАГ с использованием прерывистой буферной системы, в которой ведущий ион имеет высокую под вижность, а замыкающий — низкую, что обеспечивает высокую разрешающую способность метода, [c.148]

Четвертым основным методом разделения, который быстро развивается в настоящее время, является изотахофорез (ИТФ). В отличие от других методов ИТФ требует использования двух электролитов, а именно ведущего (leading) электролита, который содержит ион с максимальной электрофоретической подвижностью, и замыкающего (terminating) электролита, который содержит ион с минимальной подвижностью по сравнению с промежуточной подвижностью ионов, входящих в состав анализируемой смеси. Исходное расположение ведущий ион — (A+B + + D)—замыкающий ион постепенно изменяется до состояния, аналогичного получаемому по методу с подвижной границей. Когда ионы исследуемой смеси достигают состояния ведущий ион — А, В, С, D — замыкающий ион , разделение зон прекращается, так как электролит-носитель отсутствует. Перемещение зарядов осуществляется только в результате перемещения компонентов исследуемой смеси и любых ионов противО положного заряда. Установлено, что все компоненты движутся с одинаковой скоростью. Дискретное распределение электрического поля в зонах приводит к резко выраженным границам раздела зон. Возможность регулирования концентраций в ис- Следуемых зонах путем изменения свойств ведущего электролита и равномерность концентрации данного компонента внутри каждой изучаемой зоны делают этот метод особенно ценным для качественного и количественного анализа, а также для препаративного разделения. Практические возможности применения основных электромиграционных методов приведены в табл. 12.2. [c.281]

В стационарном состоянии концентрация ионов в зонах равномерна, и ширина зоны пропорциональна общему количеству присутствующего иона. На ширину зоны может влиять концентрация ведущего иона, однако при препаративном разделении, когда важно выделить очень узкие зоны отдельных компонентов, удобно вводить в смесь соединения, выполняющие роль про кладок (spa er). Аналогичный принцип также успешно применяется при капиллярном анализе более сложных смесей. Прокладки — это вещества, ионы которых обладают промежуточной по сравнению с исследуемыми ионами подвижностью. Наряду с амфотерными прокладками в ИТФ используются прокладки с зарядом только одного типа. Общие требования, предъявляемые к прокладкам, — необходимая подвижность, хорошая растворимость, низкая молекулярная масса, небольшое поглощение в УФ-области и отсутствие взаимодействия с ионами образца. [c.312]

Готовят стандартную смесь, содержащую 10 нмолей каждой аминокислоты. В систему ввода прибора [например, Isota hop-hor фирмы LKB (Bromma)], снабженного термическим и УФ-детектором, вводят 1—10 мкл раствора. Нейтральные и кислотные аминокислоты в щелочной среде разделяются в виде отрицательных ионов. Лизин и аргинин в системе, содержащей Ва + в качестве ведущего иона, разделяются в виде катионов. Длина [c.337]

II. Эквивалентная адсорбция. Лучше адсорбируемый ион данного электролита притягивает свой парный менее адсорбируемый нон на поверхность адсорбента в количестве, превосходящем изотерму адсорбции последнего. При этом адсорбируемость второго иона возрастает, а первого (ведущего) иона — уменьшается (часть его удерживается в растворе другим, хуже адсорбируемым, ионом). Например, количество хлора, поглощаемого из раствора AI I3, превосходит адсорбцию С1-ионов из Na l. Очевидно, иск лучше адсорбируется, чем кои Na+, и при- [c.250]

Теорию движения границ разрабатывали Мак-Иннес и Лонгсворт [11], Дол [14], Свенсон [15] и др. для систем, содержащих несколько ионов. Они показали, что в системе с п сортами ионов при одной исходной границе могут образоваться п — 1 границ. При этом в многокомпонентных системах образуются как истинные, так и ложные границы. Истинными обычно называют границы, образованные ведущим и индикаторным ионами, так как только они дают правильное значение подвижности ведущего иона. Ложные границы образованы двумя растворами с разной концентрацией индикаторного иона. Одна из таких границ образуется вблизи первоначального положения и называется е -границей. Образование ложных границ иногда называют пограничными аномалиями. Это явление затрудняет правильную интерпретацию результатов электрофореза. Пограничные аномалии больше всего проявляются при исследовании веществ с низким молекулярным весом (большинство неорганических соединений), и поэтому метод фронтального электрофореза широко используют при исследованиях в биологии, преимущественно белков. Опубликовано несколько монографий, посвященных этому вопросу [15—17]. [c.25]

Изотахофорез — метод разделения белков на ряд последовательных зон в соответствии с их электрофоретической подвижностью [58, 61, 62, 65]. Под действием постоянного тока зоны белков располагаются непосредственно друг за другом, как бы складываются в стопку . В присутствии противоионов такие стопки из зон белка, имеющих различные значения pH, образуются между ведущими и замыкающими ионами. Скорость, с которой перемещаются зоны белка, и распределение концентраций ионов между их границами определяются концентрацией ведущих ионов. Объясняется это следующим скорость, с которой мигрирует замыкающий ион, зависит от скорости миграции ведущего иона, т. е. ион с самой малой собственной подвижностью перемещается с такой же скоростью, как и ион с самой высокой подвижностью, вследствие увеличения градиента напряжения в направлении, обратном направлению миграции. Внутри стопки белки концентрируются в узких зо нах, так как концентрация ионов на каждой стороне движущейся границы фиксирована согласно принципу Кольрауша [65]. Разделение зон белка достигается при помощи разделителей ( спейсеров ), т. е. веществ, ионы которых обладают промежу- [c.120]

Однако то, что известно в химии оснований Манниха (одним из которых и является продукт 125), говорит в пользу ионного, а не молекулярного характера реакции. При выборе более правдоподобного варианта (ионной реакции) следует учитывать, что роль главного, ведущего иона может выполнять не ион нитрония, а скорее нитрацидий-ион. Без детализации строения гидратированного иона нитрония нитролиз можно изобразить следующей схемой [c.506]

В качестве примера неоднородной системы приведем здесь-с.хему, описанную Орнштейном [942] и Дэвисом [281]. Поскольку подв ижности сывороточных белков при pH 8,0 лежат в пределах 0,6-10- —8 10- см -В- -с- , желательно, чтобы подвижность замыкающего иона была ниже 0,6-10 см -В - С . Подвижность иона глицината в свободном растворе равна — 15 единицам подвижности (1 единица подвижности соответствует 10 см2-В- -с- ). Чтобы в буфере подвижность этого иона составила —0,6 единицы, степень ионизации глицина не должна превышать /зо- Согласно уравнению Гендерсона — Гассельбаха, такая степень ионизации получается при pH 8,3. Хорошей буферной емкостью при этом pH обладает трис. Ведущим ионом является С1-. В процессе изотахофореза белки концентрируются и входят в разделяющий гель, где скорость их движения замедляется вследствие эффекта молекулярного-сита. С другой стороны, из-за зменения pH при входе в разделяющий гель (pH 9,5) подвижность глицината становится равной 5 единицам, в результате чего этот ион перегоняет вег-сывороточные белки. (Движение глицината не тормозится гелем, поэтому для того, чтобы он достиг более высокой скорости, чем любой компонент белковой смеси, даже и не требуется изменения pH.) [c.87]

При изотахофорезе разделение ионов происходит в соответствии с их подвижностями, а концентрация ионов в каждой зоне зависит от концентрации предшествующего иона. Это означает, что концентрация ионов в любой зоне определяется первым, или ведущим, ионом. Необходимо, чтобы исследуемый ион находился между ведущим и замыкающим ионами. Последний должен обладать самой низкой подвижностью по сравнению со всеми находящимися в системе ионами. В этом случае ионы располагаются в такой последовательности, что ион с более высокой подвижностью будет двигаться впереди иона с меньшей подвижностью. Поскольку в условиях изотахо- [c.168]

Как уже отмечалось, концентрации ионов в зонах не могут отличаться от той, которая задана концентрацией ведущего иона и подвижностями ведущего и исследуемого ионов. Если же концентрация какого-либо иона, содержащегося в пробе, не подчиняется этому правилу, вытекающему из регулирующей функции Кольрауша, то он непременно подвергнется разведению или сконцентрируется до предписанного уровня (рис. 64). Вследствие этого изотахофореграмма отличается от всех других видо в фореграмм и хроматограмм. На ней высота ступенек, образуемых сигналами, является характеристикой каждого вида иона, а расстояние между сигналами дает информацию о числе ионов. [c.169]

Подобного рода затруднения можно, по крайней мере в изученных нами случаях, преодолеть, используя изотахофорез (ИТФ) — один из методов электрофореза, основанный на принципе регулирующей функции Кольрауша (Kohlraus h, 1897). При ИТФ ионы разделяемого образца располагаются в порядке уменьшающейся электрофоретической подвижности между двумя соответственно подобранными видами ионов, один из которых ( ведущие ионы ) имеет более высокую подвижность, чем другой ( замыкающие ионы ). Так как принцип регулирующей функции действителен как для больших, так и для малых ионов, ИТФ при выполнении некоторых условий позволяет анализировать белки без особых затруднений. Эти условия следующие [c.143]

Важнейшие геохимические особенности вод зависят от небольшого числа преобладающих попов. Такие ведущие ионы образуют элементы с высокими кларками — О, Са, Мд, Ма, К, С1, 8 и др. Редкие элементы из-за низкого кларка содержатся в водах в ничтожных количествах — часто менее л г/л (до ге Ю" г/л у радня). Это исключает существенное влияние их попов на геохимические свойства вод, т, е. иа способность вод определять условия миграции элементов. [c.42]

Среди ведущих ионов в гидротермах большое значение придается хлор-пону (С1 ), многие гидротермы имеют хлоридный состав. Этот поп образует растворимые комплексы типа МеС " с бoJ ьшип твoм металлов. [c.44]

Все классификации по ионному составу относятся к холодным и слабонагретым водам. В горячих и перегретых водах состав ведущих ионов существенно меняется, в них большое значение приобретают анионы кремневой, фтористоводородной и других кислот. [c.98]

ИОНЫ хлора и, следовательно, тянутся позади них. В среде верхнего геля, имеющей более низкое значение pH, подвижность гли-цинатных ионов становится еще меньше, так как в результате дополнительного протонирования увеличивается количество цвитте-рионов. Ионы хлора, напротив, продвигаются очень быстро, и между этими двумя разновидностями ионов возникает граница раздела. Так как и ионы хлора, и глицинатные ионы представляют собой часть одной и той же электрической системы, то в области локализации менее подвижных глицинатных ионов напряжение увеличивается, а в области более подвижных ионов хлора — уменьшается. Следовательно, замыкающие ионы будут стремиться догнать веду-щие, а белковые анионы, промежуточные по подвижности, будут располагаться между первыми и вторыми ионами. В итоге происходит концентрирование белковых анионов позади ведущих ионов. Образуется чрезвычайно узкая белковая полоса, которая подходит к рабочему гелю вслед за ионами хлора. [c.133]

МИ породами. По классификации О.А.Алекина [1] воды инфильтрационного генезиса относятся к первым дв)гм классам со следующим соотношением ведущих ионов НСОз" >Са +МГ и, реже, НСОз < Са + < НСОз + 804 ионы На, К и СГ присутствуют обычно в подчи-ненном количестве. [c.228]

Источники поступления химических элементов и фи-зико-химические процессы, определяющие макрокомпонентный состав подземных вод (характеризующийся так называемой шестеркой ведущих ионов — НСОз, 804 , СГ, Са , Mg , Ка /и 1Г), хорошо известны [1,18] выщелачивание (а также катионный обмен, растворение) — для всех ионов, привнос атмосферными осадками — для хлор-иона и иона кальция, деятельность микроорганизмов — для гидрокарбонат- и сульфат-ионов. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология