Коэффициенты активности металлов

Интерпретация потенциалов полуволны. Как следует из уравнения (7.12), потенциал полуволны должен быть очень близким к нормальному потенциалу. Разность между этими потенциалами возникает, когда коэффициенты активности и коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной форм различаются между собой. Коэффициенты активности металла, растворимого в ртути, близки к единице, так как образующиеся при полярографическом восстановлении амальгамы обычно очень разбавлены. Коэффициенты активности окисленной формы также могут незначительно отличаться от единицы, когда концентрация основного электролита невысока. Если даже и имеется некоторое различие между этими коэффициентами, то оно лишь в незначительной степени сказывается на величине потенциала полуволны. Следует [c.243]

В этом случае для определения стандартных потенциалов активных металлов по отнощению к собственным амальгамам или же коэффициентов активности металлов в амальгамах измерялся потенциал между чистым металлом и амальгамой или между [c.246]

Подобным же образом можно определить коэффициент активности металлов в амальгамах. При этом можно воспользоваться уравнением для э. д. с. амальгамного концентрационного элемента ( 5) [c.317]

Ка — константа, равная 605 пВ х для тока в амальгаме /а — коэффициент активности металла в амальгаме /с — коэффициент активности комплексного иона К — кон- [c.56]

Подобным же образом можно определить коэффициент активности металлов в амальгамах. При этом можно воспользоваться [c.290]

Если коэффициент активности металла в измеряемом интервале времени принять постоянным и равным единице, то уравнение (4.15) легко интегрируется и решение его имеет следующий вид [c.114]

Здесь сй и / сс12+ — коэффициенты активности металла в амальгаме и ионов металла в растворе, ксй и —коэффициенты пропорциональности, относящиеся к скоростям, с которыми металлический кадмий и ионы кадмия диффундируют в соответствующей среде. [c.60]

Если амальгама разлагается в условиях, близких к тем, которые соответствуют допущениям, сделанным при выводе уравнения (4 4), должна наблюдаться прямолинейная зависимость А /С = KbT. Опытные данные по разложению амальгам, представленные в координатах ]/С — т, действительно для значительной части процесса разложения амальгам достаточно хорошо укладываются на прямую линию (рис. 51— 53). Отклонение от прямолинейной зависимости наблюдается в конце опытов. Здесь во-первых, коэффициенты активностей металла, растворенного в амальгаме, и ионов его в растворе будут уже весьма сильно отличаться от первоначальных, а во-вторых, когда концентрация амальгамы настолько уменьшится, что на скорость электрохимического акта процесса [c.139]

В полярографии устраняется, благодаря образованию очень разбавленной амальгамы, проблема учета коэффициента активности металла в амальгаме (ум(Не)=1). [c.26]

Из выражений (18—20) следует, что отношение коэффициентов активности неметаллических компонентов сплава МеХ Х" при конгруэнтном испарении не зависит от состава и определяется только свободными энергиями образования соединений МеХ и МеХ" (например, карбида и нитрида). В то же время отношение коэффициентов-активности металла и неметалла зависит только от температуры и концентрации металла. Поскольку обе части неравенства (20) — независимые друг от друга функции температуры, то выполнение условия (20) если и возможно, то только при одной какой-либо температуре. Очевидно, что конгруэнтное испарение тройных сплавов такого типа — явление маловероятное. [c.63]

Коэффициент активности металла в сплаве (амальгаме) определяют потенциометр ически с использованием концентрационных цепей без переноса. [c.292]

Уравнение, описывающее зависимость тока от потенциала, для обратимой реакции на РКЭ можно получить на основе уравнения Нернста. Мы сделаем этот вывод для важного специального случая восстановле]шя простого катиона до растворимого в ртути металла. Поскольку полярографически почти всегда изучают очень разбавленные растворы, коэффициенты актив-ности принимают равными единице. Это допущение справедливо и для коэффициентов активности металлов в амальгаме. Полуреакцию можно записать в таком виде [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология