Активности коэффициент и комплексные ионы

Коэффициенты активности ионов М" и X", получающиеся при диссоциации прочных комплексных ионов (степень диссоциации которых мала), можно положить равными 1. [c.590]

Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности ионов, в то время как коэффициенты активности незаряженных комплексных элементарных объектов практически не меняются н равны единице. Влияние ионной силы раствора учитывают, вычисляя, что используют для нахождения концентрационной константы при данной ионной силе [формула (2.15)]. Дальнейшие расчеты тогда ведут к концентрационной форме. [c.81]

Формальный потенциал — это потенциал, относящийся к одномолярным концентрациям окисленной и восстановленной форм вещества и к определенным точно известным концентрациям остальных веществ, содержащихся в растворе. Так, стандартный потенциал пары при условии отсутствия побочных процессов и при активности обеих частиц, равной единице, равен 0,77 В. Однако потенциал этой же пары в 1 М растворе хлорной кислоты, отнесенный к 1 М концентрации (не активности) обеих частиц, становится равным 0,73 В. Хлорная кислота не образует каких-либо комплексных ионов с ионами железа изменение потенциала связано в данном случае с тем, что высокая ионная сила раствора приводит к изменению коэффициентов активности частиц, причем для ионов Ре - - это изменение вследствие более высокого [c.385]

Определение константы нестойкости комплексного иона Определение коэффициентов активности соляной кислоты в растворах различных концентраций. ... [c.6]

Влияние, оказываемое ионом А на коэффициент активности неэлектролита Org, содержит вклад от комплексного иона Org Org, а последний, очевидно, зависит от природы противоиона Org . [c.55]

Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

Электромиграционный метод. Шведовым был разработан электромиграционный метод определения констант нестойкости комплексных соединений, в котором определяется подвижность простых и комплексных ионов при условии, что известна термодинамическая активность аниона — адденда и коэффициенты активности катиона и комплексного иона в растворе [c.566]

Только относительно небольшое число ионных солей подчиняется столь простой модели, поскольку большинство из них образует в водных растворах комплексные ионы. Кроме того, растворимость многих солей столь велика, что их насыщенные растворы являются очень концентрированными и поэтому необходимо прибегать к использованию коэффициентов активности. [c.153]

Коэффициенты /а, /в, f , Ы показывающие влияние аддендов, образующих комплексные ионы с веществами А, В, С, В, влияние ионов воды (Н+, ОН ), также реагирующих с ними, и пр. не следует смешивать с коэффициентами активности, отражающими электростатическое воздействие всех присутствующих в растворе ионов. Подробнее об этом см. в дополнении редактора на стр. 27 [c.316]

Возникновение на поверхности электрода упомянутой пленки не только обусловливает химическую поляризацию электрода на ветви II, но также оказывает влияние на величину его активной поверхности. Об этом свидетельствуют данные, полученные при определении коэффициентов диффузии ионов Pd (0Н)4 в растворах различной концентрации. Расчет производили на основании зависимости величины предельного тока от скорости вращения электрода (см. рис. 85, б) и соответствующего уравнения Левича [96], принимая, что, ввиду большого избытка КОН, миграция комплексных анионов не оказывает существенного влияния на вы- [c.147]

Из табл. 2 видно, что наименьший коэффициент поляризации рубидия и цезия и наибольший коэффициент поляризуемости ионов рубидия и цезия выделяют их среди других в группе щелочных элементов. Невысокий коэффициент поляризации определяет высокую термическую устойчивость солей рубидия и цезия по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность рубидия и цезия образовывать прочные соединения с комплексными анионами. Металлические рубидий и цезий получают металлотермическими методами — восстановлением солей (преимущественно хлоридов) активными металлами (предпочтительно кальцием). [c.31]

Ка — константа, равная 605 пВ х для тока в амальгаме /а — коэффициент активности металла в амальгаме /с — коэффициент активности комплексного иона К — кон- [c.56]

Термодинамические свойства систем MXj+KX слишком отличаются от термодинамических свойств идеальных и регулярных растворов. Небольшие числовые значения коэффициентов активностей компонентов растворов указывают на то, что эти компоненты частично связаны в растворе в виде комплексных ионов. С этим согласуются данные, полученные другими методами, например данные об электропроводности, криоскопии, мольных объемах, спектрах комбинационного рассеяния. Термодинамические свойства систем MXj—RbX и MXj— sX еще больше отличаются от свойств идеальных растворов. Это можно объяснить повышением устойчивости комплексных ионов с уменьшением плотности заряда, или ионного потенциала, катиона щелочного металла. [c.360]

При характеристике коэффициентов активности растворенных компоне 1тов во многих случаях особую роль играет их физико-химическое состояние в растворе (соотношение концентраций свободных гидратированных ионов, нейтральных пс-диссоциированных молекул, разных видов комплексных ионов, коллоидных частиц). [c.88]

О>059,, г. где г=Ег, +— gaяs /мх,/х — соответствующие коэффициенты активности Кс — константа диссоциации комплексного иона сх — концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода кс и кд, — пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме анд — активность ртути у поверхности капающего электрода. [c.19]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Пуллин п Поллок опубликовали данные о растворимости перхлоратов лития и серебра в ряде органических растворителей ими получены спектры растворов этих солей в ацетоне. Было замечено, что в таких растворах некоторые полосы поглощения ацетона расщепляются на две характерные линии исходя из относительной интенсивности линий, авторы пришли к заключению, что в растворе присутствуют комплексные ионы типа [Ы(СНзСОСНз)2]+ или [Ag( Hз O Hз)2l При 25 °С измерены коэффициенты диффузии перхлоратов лития и калия , осмотические коэффициенты и коэффициенты активности перхлоратов лития и натоия [c.42]

В работах [72, 73] натриевый стеклянный электрод применен для доказательства существования комплексных ионов Na O и для измерения их константы диссоциации. Описаны различные прямые и косвенные методы изучения комплексообразования и оценки коэффициентов активности ионов с помощью стеклянных электродов [73, 74]. [c.329]

Иногда такое во зрастание растворимости может быть обусловлено и другими причинами, в частности явлениями гидролиза, возрастания ионной силы раствора и уменьшения коэффициентов активности ионов малорастворимой соли. Так, К. Б. Яцимирским и А. А. Шутовым [28] показано, что растворимость PbJ2 увеличивается в растворах Са(ЫОз)г и Mg(NOз)2, хотя катионы кальция и магния мало склонны к образованию комплексных ионов и, с другой стороны, нитратокомплексы свинца либо не существуют, либо весьма непрочны. Поэтому, исследуя комплексные соединения методом растворимости, обычно сохраняют постоянными ионную силу и pH раствора. [c.147]

Общая формула комплексного иона может быть безупречно установлена в случае обратимой электродной реакции, если комплекс в достаточно широкой области концентраций комплек-сообразующего компонента обладает постоянным, стехиометри-чески однозначно определяемым составом. Если в исследуемом концентрационном интервале присутствуют одновременно несколько комплексов, то можно — при условии обратимости электродных реакций — определить суммарные формулы одноядерных комплексов методами, описанными в этой главе. По сравнению с константами, получаемыми потенциометрическими методами, константы устойчивости, определяемые полярографически, несколько менее надежны. Полярографические волны в большинстве случаев имеют не идеальную форму, а в большей пли меньшей степени искажены, что делает определение потенциалов полуволны ненадежным (непостоянство тока насыщения, слишком малая крутизна подъема волны). Определяемые таким образом константы комплексообразования справедливы только для того растворителя, в котором проводились измерения. Исследуемые растворы всегда содержат значительные ко--личества индифферентных электролитов, что сильно сказывается на величинах коэффициентов активности реагирующих веществ. В этом состоит принципиальный недостаток полярографического метода по сравнению с другими методами, при которых не требуется добавки электролитов. Однако, с другой стороны, полярографический метод, как уже указывалось во введении, обладает определенными преимуществами, которые в отдельных случаях могут иметь решающее значение для его применения. [c.250]

Линейность нашего графика говорит о том, что отношение коэффициентов активностей /1// мн-н есть величина постоянная. Надо думать, что вариации этого отноц1ения в области концентраций МН4С1 от 0,1 до 0,98 N сглаживаются логарифмической формой уравнения настолько, что на рис. 2 этого не заметно. Возможно, что такую логарифмическую форму уравнения можно применять в некоторых случаях для установления заряда комплексного иона. В случае малых концентраций эта возможность уже была ранее нами показана [4]. Константа обмена для системы Ni2+/NH4+ в тех же условиях равна 0,9, т. е. сорбируемость ком- [c.178]

Kt ,An 5imKt 4- иАп равно ПР = Ад , где —активность катиона Kt, а — активность аниона Ап. Показателем произведения растворимости рПР называют логарифм произведения растворимости, взятый с обратным знаком. При вычислении растворимости той или иной малорастворимой соли в юде или в растворе других солей по величине произведения растворимости следует учитывать 1) реакции образующихся катионов с гидроксильными ионами воды, 2) реакции образующихся анионов с ионами водорода, 3) ионную силу раствора, от которой зависят коэффициенты активности, а в некоторых случаях еще и 4) возможности образования комплексных ионов. Выполнение таких расчетов описано в учебниках аналитической химии, наи лее полно в книге Н. П. К о м а р ь. Основы качественного химического анализа, т. I, Харьков, 1955, стр. 169—178. [c.76]

В цепи, содержащей металлический электрод в контакте с расплавленной солевой системой, например Сс1(МОз)2 в NaNOs—KNO3, к которой добавляется КС1, потенциал электрода при постоянном токе зависит от диффузии катионов, в данном случае d " , к границе электрод — электролит. Хотя скорость диффузии ионов к межфазной границе контролируется градиентом активности, коэффициент активности ионо в растворенного вещества вблизи электрода не зависит от расстояния, так как ионная сила определяется преимущественно концентрацией растворителя (в данном случае смеси нитратов), которая не является функцией расстояния. Поэтому изменение электродного потенциала со временем в переходных процессах зависит от изменения концентрации частиц в растворе, с которыми электрод находится в равновесии. Иными словами, измерения переходного времени позволяют определять изменения концентрации потенциал-определяющих ионов в расплаве, которые обусловлены комплексообразованием, в отличие от изменений активности в объеме электролита, обусловленных любыми причинами. Анализ переходных процессов позволяет, таким обра зом, судить о составе и концентрации каждого комплексного иона. [c.57]

Непосредственная связь между изменением активности ионов микро- и макрокомпонентов в расплаве и коэффициентом кристаллизации была доказана Колесниковой и Клокман в хлоридных системах, в которых имеет место образование комплексных соединений, выделяющихся в самостоятельную твердую фазу, и в которых наличие комплексных ионов в расплавах было доказано различными методами. [c.374]

Найденная зависимость между коэффициентом кристаллизации и отношением растворимостей компонентов для сульфатов, по мнению авторов, могла иметь место в том случае, если предположить, что замещение ионов макрокомпонента в системе происходит не простыми, а комплексными ионами микрокомпонента и не любыми, а комплексными ионами определенного состава. Тогда найденную зависимость между О и концентрацией сульфата калия можно объяснить изменением в растворе активной концентрации обменивающегося с осадком иона микрокомпонента. Если в двойных солях замещение происходит действи- [c.68]

Изучение [83] комплексообразования ионов плутония (IV) в азотнокислых растворах в присутствии различного количества сульфатов позволило подтвердить высказанное предположение о внедрении в решетку КзЬа (804)3 в основном именно комплексного иона состава Рп(804) . Как видно из данных, приведенных на рис. 2.23, максимальному найденному значению коэффициента кристаллизации соответствует максимальная активная концентрация ионов Ри (804)3 в творе (при концентрации 804 около 0,4 М). [c.69]

Основная цель применения термодинамических методов к смесям расплавленных электролитов заключается в получении информации об активности компонентов в смеси. Б общем случае поведение таких смесей в той или иной степени всегда отклоняется от идеального, причем отклонение, как правило, происходит в таком направлении, что активность в смеси понижается по сравнению с идеальным значением. Только в тех случаях, когда эти отклонения очень значительны, скажем, когда коэффициент активности падает ниже 0,05 (как в случае системы d b—КС1 [59, 137]), можно уверенно предполагать, что важной составной частью жидких смесей являются комплексные анионы. Для большинства систем коэффициенты активности не принимают столь низкие значения, так что наблюдаемые отклонения от идеальности можно разумно объяснить простым межионным взаимодействием между противоположно заряженными ионами. Даже при наличии комплексных ионов часть отклонения от идеальности можно, по-видимому, связать с межионным взаимодействием. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология