Свободная энергия образования соединений

Таким образом, на этом примере показано, что применение стандартных свободных энергий образования соединений из элементов позволяет производить расчеты для всех реакций, если известны Л 2° реагентов. [c.101]

В приложении 3 приведены табулированные стандартные свободные энергии образования соединений из элементов в их стандартных состояниях. Стандартные состояния для газа, чистой жидкости или чистого кристалла определяются таким же образом, как и в случае энтальпий для газа - парциальное давление 1 атм, а для чистой жидкости или чистого кристалла-обычно 298 К. Стандартным состоянием растворенного вещества в растворе считается концентрация 1 моль на литр раствора, т. е. 1 М раствор. Стандартным состоянием компонента раствора при табулировании энтальпий считается не 1 М раствор, а настолько разбавленный раствор, что добавление к нему дополнительного количества растворителя не приводит к новым тепловым эффектам. Однако поскольку энтальпия не слишком сильно зависит от концентрации (в отличие от свободной энергии, в чем мы убедимся в разд. 16-6), можно приближенно считать, что табулированные значения энтальпий относятся к 1 М раствору. [c.72]

Стандартная свободная энергия образования соединения при температуре Г, г, равна изменению свободной энергии реакции образования этого соединения из элементов, причем соединение и элементы рассматриваются в их стандартном состоянии при температуре Т. [c.202]

Из величин стандартных свободных энергий образования соединений (табл. 20) можно определить изменение стандартной свободной [c.202]

Стандартная свободная энергия образования. Для расчета свободных энергий необходимо, как и при расчете энтальпий, ввести шкалу отсчета, т. е. дать определение свободной энергии образования соединений в стандартных термодинамических условиях. [c.91]

Стандартная свободная энергия образования соединений AfO° (298 К) равна изменению свободной энергии реакции образования этого соединения из элементов или простых веществ, причем соединения и элементы (простые вещества) рассматриваются в их стандартном состоянии при температуре 298 К. Из [c.91]

Из значений стандартных свободных энергий образования соединений, которые обычно даются в виде табличных данных, можно определить изменение стандартной свободной энергии. Эти величины характеризуют химическую реакцию, протекающую в стандартных условиях. Она равна разности стандартных энергий продуктов и реагентов. [c.92]

Металлы V группы (ванадий и ниобий) не растекаются при нанесении на графит при этом их науглероживание проходит гораздо более интенсивно, чем металлов IV группы. Такое поведение объясняется как более высокой свободной энергией образования соединений углерода с металлом, так и большим коэффициентом диффузии углерода, в металлы [c.130]

Приведенные, в таблице величины представляют собой ДО — стандартные свободные энергии образования соединений из элементов — стандартные свободные энергии сгорания — стандартные свободные энергии окисления под действием [c.216]

Потенциал образования химических соединений можно рассчитать, если известны термодинамические данные для металла, например, свободная энергия образования соединения. [c.121]

При расчете ДЛ для всех реакций использовались данные для свободных энергий образования соединений из С (графит), Нг (газ) и Зз (газ). Данные для диеновых углеводородов взяты из работы [23], для сероводорода — [24], для олефиновых и предельных углеводородов—[25]. [c.203]

Все процессы, которые описаны в настоящем разделе, включают химические реакции между одним или несколькими компонентами смешанной фазы расплавленного металла с фазой расплавленного галогенида. В общем случае целью обработки является полное извлечение одного какого-либо компонента, например плутония, из фазы металла. О том, будет ли та или иная соль служить окислителем для нужного компонента, можно судить по величинам свободных энергий образования соединений (см. рис> 35 и 36), и если известны коэффициенты активности, по ним можно рассчитать степень извлечения, т. е. состояние равновесия. [c.206]

В настоящее время благодаря усилиям многих лабораторий, работающих в разных странах, накоплено много данных о термодинамических характеристиках значительного числа веществ. При их помощи вычислены свободные энергии образования соединений при 298 К, а также величины энтропий элементов и соединений. Эти величины наряду с теплотами образования сведены в так называемые таблицы стандартных величин (АЯ дд, [c.71]

Что касается термодинамики реакций переноса, интересно отметить следующее. Биохимики называют эфирную или ангидридную связь, обладающую большой положительной свободной энергией образования, богатой энергией связью , и соответствующие богатые энергией соединения принимают активное и разнообразное участие в биологических реакциях переноса. Связи между ацилферментом и субстратом вполне можно считать расположенными высоко по шкале богатых энергией связей . Свободная энергия адсорбции при первоначальном образовании соединения фермент-субстрат должна составлять большую часть свободной энергии образования соединения. [c.335]

По аналогии с энтропией для элементарных веществ в их наиболее стабильной форме при 25° С и единичной фугативности свободная энергия произвольно приравнивается нулю. Свободная энергия образования соединения может быть найдена из этих [c.176]

Из таблицы имеем стандартные свободные энергии образования соединений (в ккал/.чоль). [c.177]

При отсутствии данных о свободной энергии образования соединений расчет для рассматриваемой реакции может быть осуществлен другим способом, основанным на так называемом третьем законе термодинамики (Нернста). Этот закон утверждает, что для любой химической реакции при абсолютном нуле изменение энтропии равно нулю и разность между теплоемкостями продуктов и реагентов при абсолютном нуле исчезает. Таким [c.177]

Третий закон термодинамики дает возможность определить абсолютные значения энтропии вместо их изменений относительно произвольно выбранной величины. Абсолютные значения энтропии могут быть определены путем калориметрических измерений или с помощью спектроскопических данных при использовании квантовой механики и кинетической теории. В настоящее время имеются обширные таблицы абсолютных значений энтропии часто данные этих таблиц применяются на практике при отсутствии сведений о свободной энергии образования соединений. В этом случае используется соотношение [c.178]

Выше были описаны два метода расчета изменения свободной энергии для химической реакции в одном из них используются таблицы стандартной свободной энергии образования соединений, а в другом — таблицы абсолютной энтропии и теплот образования соединений. Эти способы расчета дают изменение стандартной свободной энергии реакции при 25° С и 1 атм (или, точнее, при единичной активности). В действительности многие реакции при этой температуре имеют незначительную или нулевую скорость и на производстве они осуществляются при более высоких температурах. Поэтому важно иметь возможность определять изменение свободной энергии реакции при этих температурах. Такой расчет связан со следующим равенством [c.180]

Обычно таблицы дают свободную энергию образования соединения в твердом, жидком или газообразном состоянии. Свободная энергия образования — энергия гипотетической реакции, при которой искомое соединение синтезируется из простых веществ в стандартных условиях. Свободная энергия простых веществ в стандартном состоянии фактически принимается равной нулю. [c.140]

Величины потенциалов переноса обычно находят путем использования специальных таблиц свободных энергий гидролиза, так как расчет величин потенциалов по таблицам свободных энергий образования соединений должен учитывать еще ионизацию соединений, гидратацию ионов и др., что затруднительно. [c.155]

Расчеты AG° и констант равновесия различных реакций осуществляются путем комбинирования свободных энергий образования соединений из элементов. Стандартная энергия любой химической реакции равна алгебраической сумме AG° для реакций образования всех участников реакций. [c.105]

Филиппов В. К., сб. Проблемы современной химии координационных соединений, вып. 2, Изд. ЛГУ, 1968, стр. 174. Определение свободных энергий образования соединений в тройных системах. [c.688]

Рассмотрим возможность выполнения условия (11) для тройных систем, составленных переходными металлами IV— V групп и углеродом. В результате большого сходства структурных свойств переходных металлов свободные энергии изоморфного превращения и гра и коэффициенты их испарения и приблизительно равны. Свободные энергии образования соединений Ме С и Ме"С — боль- [c.61]

Из выражений (18—20) следует, что отношение коэффициентов активности неметаллических компонентов сплава МеХ Х" при конгруэнтном испарении не зависит от состава и определяется только свободными энергиями образования соединений МеХ и МеХ" (например, карбида и нитрида). В то же время отношение коэффициентов-активности металла и неметалла зависит только от температуры и концентрации металла. Поскольку обе части неравенства (20) — независимые друг от друга функции температуры, то выполнение условия (20) если и возможно, то только при одной какой-либо температуре. Очевидно, что конгруэнтное испарение тройных сплавов такого типа — явление маловероятное. [c.63]

За исключением элементов, имеющих промышленное значение (тория, урана и плутония), термодинамические свойства актинидов были предметом небольшого числа очень точных исследований. Экспериментальные измерения теплот и свободных энергий образования соединений актиния, протактиния или трансурановых элементов не проводили. [c.105]

Так как актинидные металлы отличаются большим разнообразием свойств, то получить достоверные величины теплот или свободных энергий образования соединений интерполяцией или экстраполяцией термодинамических свойств соединений соседних элементов нельзя. [c.113]

Значения свободных энергий образования соединений, участвующих в реакциях, взяты из литературных данных и представлены в табл. 1. [c.39]

Свободные энергии образования соединений [c.40]

Преобладание того или иного вида комплексных частиц (в данном случае комплексных анионов) в растворе может существенным образом влиять на состав выпадающего в твердую фазу комплексного соединения. В зависимости от преобладающего вида комплексных частиц выпадать в твердую фазу могут и соединения, изменение свободной энергии образования которых менее благоприятно, т. е. не является наименьшим среди изменений свободных энергий образования соединений, потенциально имеющих возможность существовать в виде твердых комплексных солей. [c.160]

Причиной изоморфизма, согласно работам В. М. Гольдшмидта, А. Е. Ферсмана, Л. Полинга и других [29, 52, 107], является близость ионных, ковалентных и металлических радиусов элементов в соединениях -с преобладающим ионным, ковалентным, металлическим типами межатомной связи. Однако при различиях этих радиусов, превышающих 15%, изоморфизм все же может наблюдаться вследствие близости других фи-зико-химических свойств [29, 52], таких, как электроотрицательность, ионизационные потенциалы, свободные энергии образования соединений и др. [c.160]

Отклонения от стехиометрии, указанные в таблице, хотя и малы, но связаны со значительным изменением химических потенциалов компонентов решетки. Однако на свободную энергию кристалла оно практически не влияет. Это оправдывает использование стандартных величин свободной энергии образования соединений, определенных без учета небольших отклонений от стехиометрии. [c.381]

Реакция восстановления окисла или галогенида металла каким-либо другим металлом-восстановителем характеризуется прежде всего величиной свободной энергии и термодинамическим изобарным потенциалом (AZ), определяемым термодинамической прочностью восстанавливаемых соединений и получающихся соединений металла-восстановителя при данной температуре процесса. О них можно судить по величине свободной энергии образования соединений из элементов. [c.351]

Некоторые металлы образуют соединения с различной валентностью. При восстановлении таких соединений большое значение имеет их прочность. Как правило, наиболее прочными являются соединения низшей валентности и восстановление идет ступенчато от соединений высшей валентности к соединениям низшей валентности. Именно поэтому для реакций восстановления урана наибольший интерес представ,пяют значения свободной энергии образования соединений низшей валентности. Например, трехокись и закись-окись урана сравнительно легко восстанавливаются водородом, тогда как восстановление двуокиси урана до металла практически невозможно, так как свободная энергия реакции образования двуокиси больше, чем свободная энергия образования трехокиси и закиси-окиси урана (считая на грамм-моль О г). [c.352]

Поступая аналогичным образом, можно вычислить изменение свободных энергий и для остальных (4 — 9) реакций. При желании, эти вычисления читатель может выполнить сам. Приведенный здесь пример показывает, что, располагая данными о свободных энергиях образования соединений из элементов только для четырех веществ (вода, окись углерода, углекислота, метан), мы смогли вычислить свободные энергии для девяти реакций причем, легко показать, что навги возможности этим далеко еще не исчерпаны. Пользуясь теми же данными, можно выполнить аналогичные расчеты, нанример, для реакций [c.101]

В солянокислых растворах в интервале pH 1,5—7,0 гафний с хромазуролом S (3"-сульфо-2", 6 "-дихлоро-3,3 -диметил-4-гидро-ксифуксон-5,5 -дикарбоновая кислота) образует окрашенный комплекс (Ямакс = ЪХОнм) состава 1 1 [125]. Логарифм константы равновесия реакции при pH 2,0 равен 4,8, изменение свободной энергии образования соединения при 25° С составляет —6,6 ккал/моль. [c.303]

Разобранные примерь иллюстрируют способы, с помощью которых можно получить предварительные ориентировочные значение энтропий и свободных энергий образования соединений, не изученных с термодинамической стороны. Для того чтобы облегчить изз еыие данных по энтропиям при решении подобного рода задач, непосредственно в тексте даны табл. 2—5, в которых приведены энтропии Твердых и жидких органических соединений при стандартной темпе ратуре. Материал, вошедший в таблицы, заимствованосновном из монографии Паркса и Хафмана и упоминавшегося выше обзора Стрел. [c.154]

При химическом взаимодействии на границе покрытия с субстратом возникают химические связи и образуются новые химические соединения. Считается, что работа адгезии прямо связана со свободными энергиями образования соответствующих соединений. Чем более отрицательна свободная энергия образования соединения А(Зобр в монослое, тем выше работа адгезии. Например, на границе металл — окисел образуются новые связи Ме—О. Поэтому адгезия оксидных (силикатных) расплавов к металлам должна возрастать по мере увеличения свободных энергий образования соответствующих окислов, т. е. сродства металла к кислороду. [c.192]

Чтобы найти свободную энергию соединения в растворе при активности, равной единице (стандартное состояние раствора), нужно прибавить к свободной энергии образования соединения свободную энергию разбавления насыщенного раствора до раствора с активностью, равной единице. Обычно активности вещества в растворе бывают неизвестны, и в первом приближении вместо активностей можно применять концентрации. Имея дело с веществом, смешивающимся с водой во всех отнощени-ях, удобно исходить из вещества в чистом состоянии. Его молярная доля в этом состоянии равна единице. При переносе 1 моля растворенного вещества из этого состояния в водный раствор очень большого объема, в котором 1 моль растворен в 1000 г воды, изменение свободной энергии равно (для идеального раствора) ДР=/ Пп0,0177. [c.44]

Из теоретического анализа нестехиометрических бинарных полупроводников, проведенного Бребриком [40], следует, что область нестехиометрии соединений увеличивается с ростом отрицательной свободной энергии образования соединения (О). Это легко понять, если учесть, что величина О указывает на стабильность соединений. Ясно, что более стабильное соединение может аккумулировать большое число дефектов до наступления фазового пере- [c.9]