Ванны форма циклогептана

Барьер, разделяющий формы кресла и ванны, в циклогептане заметно меньше, чем в циклогексане (соответственно 36 и 53 кДж/моль). Обе формы циклогептана (а не только одна, как у циклогексана) обладают конформационной подвижностью. Все это приводит к тому, что разности энергий между цис- и транс-изомерными двузамещенными циклогептанами меньше, чем у соответствующих производных циклогексана. У производных циклогептана с двумя разными заместителями могут существовать 20 и более конформаций, в связи с чем изучение конформационного равновесия в таких соединениях представляет собой весьма сложную задачу [83]. [c.368]

У циклоалканов, содержащих более шести атимов углерода, конформационная картина значительно усложняется. В качестве иллюстрации можно привести циклогептан. Для него, как и для циклогексана, возможны две формы — кресло и ванна [c.44]

Как и в циклогексане, форма кресла энергетически более выгодна. Переход кресла в ванну у циклогептана осуществляется легче, чем в циклогексане (высота барьера этого перехода у циклогептана 36 кДж/моль [72], у циклогексана 53,2 кДж/моль). Циклогептан, как и циклопентан, способен к псевдовращению это делает обе формы циклогептана гибкими. Конформацию кресла с наиболее выгодным расположением атомов С и Н называют скошенным креслом или гаисг-креслом. [c.44]

Циклогептан имеет два типа конформаций, которые но аналогии с шестичленными кольцами можно назвать формами ванны и кресла (рис. 4-8). Обе конформации подвижны, как и форма ванны циклогексана. В связи с этим энергии конформаций будут не фиксированными числами, а скорее функциями псевдовраща-тельной координаты. Имеющиеся в настоящее время наиболее подробные расчеты [102] дают для энергии зависимость, изображенную на рис. 4-9. Было предсказано, что из двух форм (ванна и кресло) более устойчивым будет кресло, причем наибольшей стабильностью среди всех возможных форм будет обладать деформированное кресло, которое обычно называют скошенным, или искаженным, креслом. Согласно расчетам, барьер [c.254]

Были исследованы также конформации циклогептена [97, 106]. В этом случае задача проще, чем с циклогептаном, поскольку введение двойной связи в циклическую систему приводит к жесткой структуре, исключающей псевдовращепие. Поэтому циклогептен может существовать в конформациях ванны или кресла, каждая из которых будет жесткой. Геометрия таких систем без труда устанавливается с помощью моделей. Понц и Гинсбург [97], применяя метод расчета, в котором учитывались только взаимодействия атомов водорода, пришли к заключению, что форма ванны циклогептена стабильнее формы кресла на 7 ккал моль. Однако более полные расчеты показывают [106], что в этой форме между атомом углерода па носу ванны и атомом двойной связи существует отталкивание, в связи с чем был сделан вывод, что в действительности форма кресла более устойчива. Величины дипольных моментов 4-циклогептепона-1 свидетельствуют о том. что молекула существует главным образом в форме кресла. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология