Циклогептан

Из циклопарафинов в бензиновых фракциях найдены только цикло-пентаны и циклогексаны. Циклогептан, найденный в очень малых количествах в бензине из нефти Понка, представляет известное исключение. Из циклопентанов сам циклопентан присутствует в каждой сырой нефти, но в очень малых количествах, в то время как алкилциклопентаны в общем находятся в большом количестве. Напротив, алкилциклогексаны и циклогексаны находятся в сырых нефтях во вполне достаточных количествах. Алкилпарафиновые углеводороды с двумя метильными группами у того же углеродного атома в кольце (главным образом 1,1-диалкилпарафины) встречаются в меньших количествах, чем изомеры с двумя отдельными метильными группами. [c.22]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Таким образом, приведенные данные показывают определенное сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва и энергию активации гидрогенолиза С—С-связей кольца в углеводородах ряда циклогептана и циклопентана. Все это привело к предположению [159] о сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклогептанов на поверхности Pi-катализатора. Рассмотрение на моделях Стюарта — Бриглеба.строения наиболее стабильной конформации циклогептана в форме скошенного кресла (рис. 31) и адсорбции этой конформации на грани Pt (111) [159] подтвердило эту точку зрения. Образование шестичленного переходного состояния (сближение атомов С-1 и С-3 или С-3 и С-5) приводит к изомеризации цикла до шестичленного. Образование пятичленного переходного состояния за счет сближения атомов С-1 и С-5 приводит к деформации молекулы, образованию адсорбированного комплекса, близкого по строению к комплексу, изображенному на рис. 26, т. е. к растяжению и к дальнейшему разрыву одной из связей семичленного цикла. Деформация молекулы циклогептана требует затраты энергии, и, возможно, именно поэтому энергия активации гидрогенолиза циклогептана на 42 кДж/моль выше, чем у циклопентана. [c.157]

Днметил-1, 2-циклогептан Циклононан — 163-163.5 0,8152 при 20° [c.42]

Циклогептан при нагревании до 235° изомеризуется в смесь диметил-цикло-пентана и гексагидротолуола (метилциклогексана). [c.252]

Имеется ряд исключений. Так, для некоторых нафтенов и их гомологов (циклонентан, циклогексан и циклогептан) плотность и коэффициенты рефракции сначала уменьшаются, а затем увеличиваются. То я е самое обнаруживается в случае бензола и его производных (табл. V. 2). [c.78]

Полиметиленовые соединения с циклами из 7 или 8 атомов углерода под действием А1С1з изомеризуются в гомологи циклогексана. Так, например, циклогептан превращается в метилциклогексан, метилциклогептан—в 1,3-диметилциклогексан, этилциклогептан— в 1,3,5-триметилциклогексан и т. д. Аналогично циклооктан с А1С1з с саморазогреванием изомеризуется в смесь 1.3- и 1,4-диметилциклогексанов [c.573]

Нафтены — насыщенные циклические углеводороды общего состава С Н2 . В сырой нефти присутствуют только такие алициклические соединения, циклы которых состоят из 5 и 6 атомов углерода. Этим углеводородам (циклопентанам и циклогексанам) и посвящена настоящая глава. Циклопропан, циклобутан, циклогептан и другие алициклические углеводороды приходится синтезировать специальными методами, указания на которые можно найти в общих руководствах по органической химии. [c.230]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

В результате такого же воздействия циклогексан частично изомеризуется в метилциклопентан циклогептан дает при нагревании с HJ метилциклогексаи и диметилциклопентан. [c.776]

У циклоалканов, содержащих более шести атимов углерода, конформационная картина значительно усложняется. В качестве иллюстрации можно привести циклогептан. Для него, как и для циклогексана, возможны две формы — кресло и ванна [c.44]

Как и в циклогексане, форма кресла энергетически более выгодна. Переход кресла в ванну у циклогептана осуществляется легче, чем в циклогексане (высота барьера этого перехода у циклогептана 36 кДж/моль [72], у циклогексана 53,2 кДж/моль). Циклогептан, как и циклопентан, способен к псевдовращению это делает обе формы циклогептана гибкими. Конформацию кресла с наиболее выгодным расположением атомов С и Н называют скошенным креслом или гаисг-креслом. [c.44]

При атоме С-1 оба атома водорода эквивалент ны, чего нет ни в одной из форм циклогексана. По суммарному запасу энергии Н атомы циклогептана располагаются в следующий ряд 2е Зе 4г < < 1 < 4а <2а За. Эта неравноценность создает дополнительную сложность в конформационных взаимодействиях у моно- и, особенно, у ди- и полизамещенных циклогептанав. [c.44]

Если циклогептан пропускать при высокой те.мпературе (225°) над восстановленным никелем пли энергично нагревать с иодистоводородной кислотой, то происходит сужение кольца и образуются метилцикло-гексан и диметилциклЬнентан. Поэтому суберон нельзя непосредственно восстановить иодистоводородной кислотой до углеводорода. [c.911]

Циклогептан в присутствии Pt/ изомеризуется в метилциклогексан, который в свою очередь претерпевает ряд превращений с образованием толуола и бензола кроме того, катализат содержит к-гептан — продукт прямого гидрогенолиза циклогептана [199]. Кинетика и механизм последней реакции описаны в работе [159]. Оказалось, что гидрогенолиз циклогептана и метилциклогеп-тана проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Введение алкильного заместителя в кольцо циклогептана приводит к тем же результатам, что и в случае циклопентанов значительно снижается общий выход продуктов гидрогенолиза, кроме того, практически отсутствует гидрогенолиз по прилежащей к заместителю связи а. Относительные скорости гидрогенолиза над Pt/ различных связей в кольце метилциклогептана, метилциклопентана и этилциклопентана приведены ниже [c.156]

Ц1Шпонарафины с семичленными циклами. Циклогептан в присутствии бромистого алюминия и инициаторов цепи при 25° [61] или в присутствии хлористого алюминия нри более высоких температурах [79] легко изомеризуется в метилциклогексан. При подходящих условиях, ио-видимому, происходит полное превращение циклогентана. Предложен [c.49]

Циклопарафины с семи- и восьмичлеиными кольцами. Сообщается [19], что циклогептан и циклооктап на никелевом катализаторе в присутствии подорода при температурах несколько выше 200° изомеризуются в метил-и диметилциклогексан соответственно отмечено также образование метил-циклогентана из циклооктана при 300° в присутствии платинового катализатора. [c.52]

Единственным членом ряда циклогептана, до сих пор выделенным из нефти, является сам циклогептан, присутствующий в исчезающе малом количестве (0,01%). Как уже отмечалось, первый представитель ряда (для циклонентана, циклогексана и бензола) присутствует в меньшем количестве, чем его гомологи. Допуская, что это сраведливо до некоторой степени и для циклогептана, можно предположить, что в высококипящих бензиновых фракциях находится сравнительно большое количество гомологов циклоген-тана, хотя маловероятно, чтобы гомологи циклогептана составляли основную массу этих фракций. [c.17]

Венэин. . . Эфир. . . , Пентан. . Гексан. . Гептан. . . Циклогексан Циклогептан Вензол. . Ксилидин. Толуол. . Спирт. . . [c.507]

При синтезе мономеров для производства полиамидных волокон используются циклоалканы с чкслом углеродных атомов свыше шести (циклогептан, циклоокта 1, циклододекан). [c.145]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.249 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.7 , c.43 , c.489 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.143 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.682 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.256 , c.268 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.249 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.265 , c.271 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.524 , c.526 , c.535 , c.536 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.207 , c.209 , c.210 , c.213 , c.214 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.249 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.163 , c.172 , c.173 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.249 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.214 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.682 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.614 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.3 , c.4 , c.5 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.375 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.121 , c.132 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.99 , c.109 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.7 , c.41 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.244 , c.254 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.349 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.156 , c.157 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.315 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.131 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.110 , c.111 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.419 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.79 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.156 , c.157 , c.178 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.107 , c.108 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.239 , c.243 , c.245 , c.556 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.182 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.245 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.911 , c.912 , c.926 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.35 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.40 , c.94 , c.129 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.239 , c.243 , c.245 , c.556 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.491 , c.493 , c.502 , c.503 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.96 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология