Понцио

Из зарубежных месторождений наиболее известны залежи в штате Вайоминг (США), бентонит которых, наряду с высокими выходами раствора, дает малые водоотдачи. Еще более коллоидальна магниевая разновидность бентонитов — гекторит из Калифорнии [13]. Высокими качествами обладает итальянский бентонит из Изола-ди-Понца, мосганемский бентонит (Алжир), бентонит из Квинсленда (Австралия). [c.39]

Грин. Рове. 1913 Понцио. 1936 [c.380]

Тот же результат, как считал Понцио, получался при действии на 3-форму азотной кислотой в = 1,45. насыщенной окислами азота [348]. Оба результата впоследствии не подтвердились [240]. [c.102]

Через несколько лет, в 1936 г., во всем этом разобрался сам Понцио [c.103]

Методика весьма трудная, использовалась, как подметил Понцио [391], лишь в зимнее время (т.е. при пониженной температуре) и давала продукт низкой чистоты. [c.126]

Понцио осуществил более простой синтез [396] [c.127]

Авторы пришли к выводу, ЧТО сообщение Понцио и Гасталди [75] о синтезе 3,6-диамино-силл-тетразина, по-видимому, является ошибочным. Это соединение, полученное действием едкого кали на хлоргидрат аминогуани-. дина, отличалось от диамина, синтезированного Лином и сотр. [74] также через промежуточное соединение ХХХИ обработкой азотистой кислотой диаминогуанидина в азотной кислоте. [c.105]

Изображенный на схеме ход реакции представляется более правдоподобным, чем в изложении Понцио, который рассматривал ее как внутримолекулярный перенос кислорода N-оксидной группы фуроксанового кольца иа оксимную группу (с образованием З-метил-4-фенилнит-рометилфуразана). Это невозможно уже из-за пространственной удаленности оксимной группы от N-оксидной. Понцио предполагал, что N-оксидная группа находится рядом с окснмной. Современные данные [135] заставляют сделать обратный вывод.(Заключение о строении исходного оксима см. в разделе П.З.) Строение конечного нитропродукта установлено в [554]. [c.147]

Ди(а-фуроил)фуроксан в этих условиях дает наряду с соответствующим глиокснмом (выход 24%) только один циклический продукт (выход 14%), отвечающий по строению продукту 120 [277]. Глиоксим авторы вслед за Понцио сочли за производное метазоновой кислоты. [c.169]

Убедительно подтвердили правильность структуры 172 Боултон с сотрудниками в 1981 г. [553, 554] с помощью и С ЯМР-спектроскопии н химических реакций. Они же отвергли другую структуру 173, предложенную в 1929 г. Понцио и Торресом, которые усовершенствовали проведение перегруппировки и выяснили целый ряд ее особенностей [395]. [c.230]

Механизм реакции не установлен. Понцио и Торрес [395] предполагали, что реакцня протекает с размыканием фуроксанового цикла до промежуточного образования линейной структуры, в которой метильная группа окислена до оксиметильной или альдегидной группы. Рассуждения Анджели [256], еще не знавшего правильной ффмулы исходного продукта, могут иметь лишь исторический интерес. [c.232]

Понцио и Лонго в 1930 г. [396] изучили действие метилмагнийиодида на пары изомеров арилметилфуроксаиов и обнаружили некоторое различие в поведении изомеров [c.253]

Это представление не выдержало проверку временем. Понятие же син-йн/пи-изомерин оксимов, вытекающее из теории Ганча-Вернера и сохранившее свою силу до сих пор, Понцио считал неприменимым к глиокси-мам. Когда в 1925 г. впервые былн получены все четыре формы (1 син-, 1 анти- и 2 амфи-) несимметрично замещенного глиоксима [42] в соответствии с требованиями теории Ганча-Вернера, Понцио даже поставил под сомнение чистоту эксперимента [45]. [c.17]

Из представлений Понцио о формулах фуроксановых изомеров вытекало, что изомерия может наблюдаться и для симметрично замещенных фуроксанов. В качестве примера (единственного) Понцио приводил ди-бензоилфуроксан [48], который получался якобы в видг двух изомеров (т. пл. 87 и 188 С) при нитровании ацетофенона. Этот пример Понцио считал одним из самых сильных аргументов в пользу своей формулировки изомерии фуроксанов. Одиако впоследствии оказалось, что предполагаемый изомер с т. пл. 188°Сиа самом делебыл другим соединением (Ш.1.5). [c.17]

Понцио в 1936 г. [56], рассматривая разные варианты формул фуроксанового Ядра, в свою очередь останавливался и на динитрозоэти-леновой структуре в приложении к неконденсированным фуроксано-вым системам к-С(-ЫО) = С(-МО)-К. Понцио отдавал себе отчет в том, что истинная дннитрозоэтиленовая структура должна была бы проявлять существенно иные свойства, чем те, которые наблюдались у реальных фуроксановых соединений, и поэтому выдвинул дополнительные предположения, а именно либо нитрозогруппы, оставаясь свободными, имеют сильно измененную структуру, либо они не вполне свободны, а связаны между собой какнм-то образом за счет вторичных валентностей. [c.18]

Дипольные моменты фуроксановых соединений измерялись в основном школой Понцио с целью выяснения структуры фуроксанового цикла. Результаты измерений, в том числе и на некоторых фуразановых аналогах, представлены в табл. 7 и 8. [c.87]

Понцио н Милоне [46] истолковывали большее сродство с фуразановым компонентом как указание на К-оксидное строение фуроксанового изомера, а меньшее сродство — как указание на (отброшенное ныне) перекисное строение (типа 2). [c.93]

Понцио и Авогадро в 1923 г. [347] повторили опыты Шолля на более чистых образцах а- и Р-форм фенилглиоксима и пришли к выводу, что из них получаются разные продукты из а-формы— перекись а-фенил- [c.101]

Понцио опроверг утверждение Внланда, будто полученные им два указанных выше препарата с т.пл. 95—98 н 108°С являются изомерами. На самом деле они представляли собой одно и то же соединение — 4-феннлфуроксан, только разной степени чистоты, обусловленной в основном разным содержанием примеси а-окснминофенилацетонитрнл-оксида (4) особенно четко это было показано в работе [354]. Низкоплавкий препарат содержал значительное количество примесн 4. [c.103]

Существенные исправления внес Понцио и в интерпретацию результатов реакции с РС15 [350] (см. выше). [c.103]

Понцио впоследствии изучал и не обработанный содой продукт, но — и это, пожалуй, главная причина заблуждения — во многих реакциях оба изомерных продукта ведут себя одинаково, причем и в тех реакциях, которые использовались для суждения о строении (из-за очень легкого превращения 4-фенилфуроксана в нитрнлоксид). [c.103]

Таким образом, во всех статьях Понцио и его сотрудников до 1936 г., где имелась в виду структура а-оксимнноарилацетонитрилоксида (4), на самом деле речь шла, как теперь ясно, о фуроксановой структуре (3). Исключение составляют только две последние страницы статьи [c.103]

Тем самым Понцио установил, что Вилаид давно, еще в 1908 г., имел в руках то соединение (4), которое он тщетно пытался синтезировать в 1933 г. действием фульмината серебра (гремучекислого серебра) на хлораигидрид беизгидроксамовой кислоты [357, с, 247], опираясь как на аналогию на реакцию фульмината серебра с трифенилхлормета-ном [358]. [c.103]

Понцио обсуждал и фуроксановую структуру, но в качестве менее перспективного варианта, хотя и признавал, что фуроксановая структура хорошо объясняет изомеризацию а-перекисн в нитрнлоксид под действием щелочных агентов. В целом Понцио воздерживался от окончательного принятия фуроксановой структуры и рассчитывал на то, что проблему строения удастся однозначно решить с помощью физико-химических методов исследования. [c.104]

Двадцать лет спустя, в 1956 г., Борелло и Коломбо (360] снова получили 4-фенил- и 4-и-толилфуроксаны по методу Понцио н исследовали их ИК-спектры. Этн авторы, как нн странно, ссылаются только на ранние работы Понцно, в которых этим соединениям приписывалась нитрил-оксидная структура, и совершенно не упоминают последних работ Понцио, в которых он пересмотрел прежние данные и заключил, что нитрил-оксидную структуру имеют не свежеполученные образцы, а изомери-зованные. [c.104]

Понцио своим методом очистки перекристаллизацией из метанола с добавкой соляной кислоты получил из образца с т.пл. 95—98 С чистейший препарат с т.пл. 111—112°С. Более того, пользуясь нерастворимостью в горячем бензоле фенилхлорглноксима, образующегося из а-оксиминофенилацетонитрилоксида, Понцио количественно оценил содержание нитрилоксида в неочищенных образцах. Так, он установил, что в образце с т.пл. 108°С присутствует лишь немного нитрилоксида, а в образце с т.пл. 85—95°С — около 50% [354]. Поэтому неудивительно, что, изучая химическое поведение чистого 4-фенилфуроксана, Понцио получал совершенно иные результаты, чем Виланд, работавший с неочищенным препаратом с т.пл. 95°С (см., например, примечание 4 на с. 492 в статье [362]). [c.106]

Примеси заметно снижают стабильность 4-феннлфуроксана, н он начинает разлагаться уже при комнатной температуре [347, 349]. Однако подвергнутый очистке 4-( нилфуроксан (хотя бы до т.пл. 108 С) может храниться без изменений много месяцев (в закрытом сосуде в темноте). Правда, участки вещества, соприкасающиеся со стеклянными стенками, через некоторое время желтеют при замене стеклянного сосуда на платиновый пожелтение не наступает [347, 349]. Понцио объяснял действие стекла высокой чувствительностью вещества к щелочам [349]. [c.106]

Позже с использованием признаков, установленных Буракевичем, Лором и Волпом, было показано, что выделенная по методике Понцио а-форма фенилглиоксима представляет собой чистый амфи-шоиер, а выделенная по той же методике р-форма является <2 т -изомером со значительной примесью лл<ф -изомера [240]. При действии иа а-и Р-формы фенилглиоксима четырехокисью азота получается только 4-фенилфуроксан с выходами 70 и 25% соответственно [240]. [c.108]

Феинлфуроксаи Понцио получал из [3-формы фенилглиоксима действием азотной кислоты при комнатной температуре [c.108]

Оксипроизводное 7 образуется, по мнению Понцио [373], также нз гндроксамовой кислоты 5 такое превращение наблюдалось [373] при нагревании заведомой гндроксамовой кислоты 5 в щелочи. Поскольку образованию соединений 6 и 7 способствует повышенная температура, то для получения кислоты 5 необходимо тщательно оберегать реакционную смесь от разогревания. Гидроксамовую кислоту 5 выделяют через ее №-соль, предварительно осадив подкислением серной кислотой вещества 6 и 7. [c.111]

Понцио ошибочно принимал это соединение за арилметазоновую кислоту [372—374] ошибка была исправлена другими авторами [370, 371, 375]. [c.111]

В ранних работах Понцио описано образование Ar (=NOH) N[349, 366]. Позже [354] этот результат Понцио объяснил тем, что в исходном образце содержалась большая доля АгС(= 1ОН)СК0. так как образец был взят из маточников от перекристаллизации 4-арилфуроксана. [c.119]

Первоначально Понцио приписывал продукту реакции нитрилоксидное строение НООС—С(= nOH) = n—О [391], основываясь на том, что такое же строение имеют продукты реакции а-формы арилглиоксимов с N2O4. Отказавшись впоследствии от такой структуры для арилзамещенных [353] (см. раздел 11.1.1), он тем самым лишился основания приписывать ее и карбоксипроизводному. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология