Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Циклогексанол тозилат

    Напротив, если рассматривать конформацию в направлении С —> С (1д, 1е), можио ожидать отщепления толуолсульфо-кислоты из а, а-формы (1е), так как в ней осуществляется полное транс-положение. Действительно, тозилат гракс-2-метил-циклогексанола в присутствии изопропилата натрия дает исключительно 3-метилциклогексен, т. е. при этой реакцин имеет место исключительная ориентация по Гофману. [c.214]

    Из эт[ л данн )1х видно, что эк(Зо-соединения реагируют практически с тон же скоростью, что и тозилат циклогексанола экзо-соединеиия, напротив, реагируют намного быстрее. [c.512]


    Приведенный материал показывает, что переход одного из эндоциклических атомов углерода из зр - в 5р -гибридное состояние, т е в обратном направлении по сравнению с рассмотренным выше, должен легче осуществляться для производных циклопентана, чем циклогексана (в первом снимается.торсионное напряжение) Действительно, оказалось, что скорость сольволиза тозилата циклопентанола в этиловом спирте (30 °С), протекающего как 1-реакция, в 12,5 раза вьнпе, чем тозилата циклогексанола [c.60]

    Примером влияния соседней арильной группы на реакцию является превращение тозилата гранс-4-(п-аксифенил)-циклогексанол I в спира-новый кетон IV (Дрейдинг, 1958) [c.379]

    В противоположность насыщенному 7-производному, ненасыщенный ая7 -7-норборненилтозилат чрезвычайно реакционноспособен он сольволизуется в 10 раз быстрее, чем тозилат циклогексанола, и в 10 раз быстрее, чем насыщенный аналог. Уинстейн и Вудворд (1956) [c.390]

    Изучены также -реакции тозилатов циклогексанолов [53] и циклогексилбромидов с нуклеофильными тиофенолят- и галоген-ионами [144]. В обш ем конформационные затруднения являются причиной того, что указанные реакции в случае циклогексил-галогенидов протекают медленнее, чем для вторичных алифатических алкилгалогенидов [145]. Частично эти затруднения связываются [146, 147] с заслонением связей в переходном состоянии (1-напряжение), тогда как в основном состоянии производных циклогексана связи имеют заторможенное расположение. Данные табл. 2-11 (соединения 1—4) дают детальную картину влияния конфорхмаций на скорость обсуждаемой реакции. [c.109]

    Кинетические методы могут быть использованы в конформационном анализе точно таким же путем, как методы исследования равновесий (например, измерения рА ) [177, 258, 259]. Так, скорость окисления цис- и тракс-4-кгрет-бутилциклогексапола дает соответствующие скорости окисления для аксиальной и экваториальной групп ОН. Измеряя скорость окисления незамещенного циклогексанола, можно определить конформационную энергию гидроксильной группы [177]. К сожалению, кинетические методы, по-видимому, очень чувствите.дьны даже к небольшим деформациям кольца, возникающим ири введении заместителя. Это особенно сказывается в тех случаях, когда реакция включает непосредственно углеродный атом кольца, как, например, при сольволизе тозилатов. В связи с этим возможности метода для количественных оценок довольно ограниченны [260—263]. Детали кинетических исследований подробно рассматривались в разд. 2-2, В. [c.226]


Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексанол тозилат: [c.213]    [c.390]    [c.526]    [c.108]    [c.112]    [c.121]    [c.526]    [c.320]   
Конформационный анализ (1969) -- [ c.64 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.211 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Циклогексанол



© 2025 chem21.info Реклама на сайте