Изотопный обмен атомов водород

Так же происходит изотопный обмен атомов водорода в случае других ионов карбония и алкенов. [c.304]

Изотопный обмен атомов водорода [c.326]

Изотопный обмен. Атомы водорода, связанные с атомами, имеющими свободную пару электронов, претерпевают обычно быстрый обмен с другими атомами водорода (время обмена для таких атомов равно примерно 1 мин). При связях с атомами, не имеющими свободной электронной пары, обмен водорода происходит гораздо медленнее, в течение недель или дольше. В водных растворах белков атомы водорода, связанные с азотом, кис- [c.294]

Особую сложность в изучении реакции окисления фенилгидразина вносит изотопный обмен атомами водорода между фенилгидразином и водой. При наличии изотопного обмена вывод об [c.646]

Известно, что изотопный обмен атомов водорода с тяжелой водой или другими донорами дейтерия идет легко и быстро достигает равновесия в связях О—Н, N—Н, S—Н, С1—Н, но не в связи С—Н, где изотопный обмен крайне затруднен за исключением случаев, когда эта связь разрушается путем отщепления протона или активируется. Такое различие никак нельзя приписать разнице в прочностях связи, что ясно из следующего сопоставления энергий связи [1] [c.31]

Перераспределение плотности электронов в молекуле под влиянием заместителей может вести к изменению механизма обмена. Примером такого изменения может служить изотопный обмен атомов водорода между некоторыми производными толуола и водой, исследованный Г. П. Миклухиным. Приведенные ниже данные относятся к 170° С. [c.33]

Как известно, изотопный обмен атомов водорода в связях С — Н сильно замедлен или вовсе не идет. Он наблюдается лишь, если эта связь ослаблена соответствующими заместителями в молекуле. Эта особенность была объяснена [1] тем, что углерод в соединениях окружен электронной оболочкой, не имеющей свободных электронных пар, к которым мог бы присоединяться дейтерий от воды или другого донора раньше, чем разорвется одна из связей С—Н. Поэтому такой обмен требует высокой энергии активации и протекает очень медленно. [c.43]

Изотопный обмен атомов водорода в кислой среде [66] [c.9]

Изотопный обмен атомов водорода в щелочной среде [67] [c.9]

Изотопный обмен атомов водорода кольца замещенных [c.605]

Вторичная или третичная структура белка может оказывать большое влияние на ту легкость, с которой реакционноснособные атомы водорода могут принимать участие в изотопном обмене. Использование таких эффектов для исследования строения белка было впервые осуш ествлено в Карлсбергской лаборатории в Копенгагене, в частности Линдерштром-Лангом, который разработал изяш ный метод наблюдения за процессом обмена. Согласно этой процедуре, белок вначале обрабатывался при повышенной температуре ВгО с целью замеш ения атомов водорода пептидных звеньев, а также активных атомов водорода белковых цепей (—СООН, —КНг, —ОН, —ЗН и т. д.) дейтерием. Дейтерированный белок затем растворяли в воде, через установленные промежутки времени отбирали пробы раствора, которые замораживали при —60° для прекраш ения реакции обмена и подвергали сублимации под высоким вакуумом. Затем с помош ью метода седиментации в градиенте плотности определяли плотность воды в сублимате [1036]. Недавно был разработан другой экспериментальный метод, который основан на исчезновении полосы инфракрасного поглощения при 1550 см при дейтерировании полипептидов или белков [1037, 1038]. Преимущество этого метода заключается в том, что он может быть приспособлен к сравнительно быстрым скоростям реакции с использованием аппаратуры для остановки реакции. Он отличается от метода седиментации в градиенте плотности тем, что в нем измеряется лишь изотопный обмен атомов водорода в пептидных группах. [c.348]

Недавно были обнаружены адиабатические реакции протонирования атома углерода ароматического цикла. Диабатиче-ское протонирование известно уже давно. При фотолизе ароматических углеводородов в кислых средах наблюдался изотопный обмен атомов водорода ароматического кольца [295]. Предполагается, что эта реакция идет путем присоединения протона или дейтерона к ароматической системе с образованием так называемого о-комплекса и последующего отщепления замещаемого атома в виде катиона. Детальные исследования показали, что при реакциях фотозамещения в ароматических углеводородах не образуется возбужденных о-комплексов, т. е. реакция протекает диабатически. Однако при исследовании ароматических аминов (3-аминопирена и 2-нафтиламина) удалось в кислых растворах наблюдать полосу испускания, которая была отнесена к возбужденному о-комплексу [296]. Таким образом, при наличии достаточно сильных электронодонорных заместителей в ароматической системе оказывается возможным адиабатическое протонирование атомов углерода. [c.217]