Гемоглобины автоокисление

Автоокисление сероводорода, как и автоокисление тиоловых соединений, можно ускорить гемином и гемоглобином [237]. [c.76]

Многие кинетические эффекты могут определяться изменениями термодинамических параметров одной из стадий, в которой участвует металл или субстрат, по механизмам, описанным выше. Например, автоокисление гемоглобина и миоглобина, по всей вероятности, подавляется на его начальной стадии [c.241]

Робинзон [257] обнаружил, что при автоокислении льняного масла гемоглобин, метгемоглобин и гемин оказываются хорошими катализаторами. Катализ обусловливается содержанием железа, так как гематопорфирин не активен. В пересчете на то же количество железа красящее вещество крови обладает значительно большей активностью, чем неорганические соли железа. Кун и Мейер [258] позже повторили эти измерения и распространили их на другие ненасыщенные соединения. Автоокислению в присутствии гемина удалось подвергнуть сорбино-вую, олеиновую кислоты (окисляется в 50 раз быстрее, чем элаидиновая кислота), этиловый эфир олеиновой кислоты (в 8 раз медленнее, чем олеиновая) и оливковое масло (вдвое медленнее, чем олеиновая кислота). Метиловый эфир линоле-вой кислоты реагировал в 14,5 раза быстрее, чем этиловый эфир олеиновой кислоты. Устойчивыми к кислороду были кротоновая, деценовая, ундеценовая (двойные связи на концах), далее, [c.80]

При снижении температуры с 37 до 0° автоокисленне подавляется на 98%, а геминовый катализ — на 55%, что свидетельствует о малом влиянии понижения температуры хранения на окисление жиров в пищевых продуктах в присутствии гемина, гемоглобина и цитохрома с. [c.105]

Снижение окислительно-восстановительного потенциала пары Fe"/Fe может быть следствием, во-перных, замены координированного гистидина такими лигандами, как карбоксилат-ион или тирозин, которые имеют тенденцию стабилизировать состояние Fe(HI), или, во-вторых, некоторого кооперативного влияния белка (разд. 7.5 и 7.6). Известны мутантные гемоглобины, в которых гистидин F8 замещен на тирозин в а- или -цепях. Показано, что это приводит к стабилизации состояния Fe(ni), однако не получено никаких сведений о скорости автоокисления ионов Ре(П) [170]. Природа аксиального лиганда в гемоглобинах, миоглобинах и пероксидазах одинакова, так что эти белки представляют собой прекрасный пример того, как белок может влиять на скорость автоокисления и окислительно-Еосиановительный потенциал. Сравним следующие качественные наблюдения над реакциями Fe(H) с кислородом и значения окислительно-восстановительных потенциалов Е° при рн 7 [c.186]

Нам встречались примеры резкого возрастания скорости реакции, ее замедления или малого изменения при переходе от небелковых комплексов к ферментам. Например, в случае реакций Ре -каталазы и Ре -пероксидазы с перекисью водорода при pH 7 скорость возрастает в 10 —10 раз, а в случае Ре -каталазы с перекисью водорода — в 10 раз (разд. 8.6). В 10 раз замедлены реакции между Ре -каталазой и гваяколом, а также реакции дальнейших превращений Ре Юг-гемоглобинов, приводящие к автоокислению (разд. 7.7). Почти не меняется скорость реакции Ре -перок-сидазы с восстановителями (разд. 8.6). Некоторые реакции становятся чрезвычайно специфичными (например, взаимодействие Ре -каталаэы с восстановителями, разд. 8.6), другие остаются практически неспецифичными (например, взаимодействие Ре - и Ре -пероксидазы с восстановителями, разд. 8.6). [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология