Окислительно восстановительные их значение для

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Алгебраическое значение стандартного окислительно-восстанови-тельного потенциала характеризует окислительную активность соответствующей окисленной формы. Поэтому сопоставление значений стандартных окислительно-восстановительных потенциалов позволяет ответить на вопрос протекает ли та или иная окислительно-восстановительная реакция [c.92]

Одним из примечательных свойств окислительно-восстановительных реакций, отличающих их от большинства других химических реакций, является присущий им широкий диапазон значений констант равновесий. Для двухэлектронной реакции напряжению элемента в 6 В соответствует константа равновесия = 10 ° Это означает, что вероятность достаточно близкого совпадения восстановительных потенциалов двух полуреакций, при котором константа равновесия полной реакции принимала бы не слишком большое значение, крайне низка. Большинство окислительно-восстановительных реакций протекают практически до полного завершения либо вообще не осуществляются. Однако электрохимические методы можно использовать для изучения равновесий, произведений растворимости и образования комплексных ионов даже в таких случаях, когда один или другой компонент равновесной системы присутствует в количествах, слишком малых для обнаружения обычными аналитическими методами. [c.194]

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

Основной недостаток окислительно-восстановительных индикаторов в том, что в зависимости от pH раствора обычно изменяется значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую. Изменение окраски некоторых окислительно-восстановительных индикаторов происходит довольно медленно, нередко образуются промежуточные соединения. [c.369]

Концентрация Н+ принята равной 1 М. В обоих уравнениях, величина ё представляет собой окислительно-восстановительный потенциал данного раствора и имеет, следовательно, одно и то же значение. [c.362]

Весьма важным является определение самой возможности протекания окислительно-восстановительной реакции и установление ее продуктов даже при наличии двух веществ, из которых одно может выполнить функцию восстановителя или окислителя по отношению к другому, ii связи с этим необходимо подчеркнуть, что мерой окислительно-восстановительной способности веществ служат их окислительно-восстановительные потенциалы, значение которых зависит от многих факторов, в том числе и от реакции среды. Однако во многих случаях полезно и без предварительного теоретического обо- [c.146]

Для многих окислительно-восстановительных реакций (особенно с участием сложных органических соединений) равновесный потенциал непосредственно измерить невозможно. В отличие от потенциала кислородного электрода его не всегда удается и рассчитать. Поэтому для характеристики кинетики окислительно-восстановительных реакций часто используют не величину поляризации, а непосредственное значение электродного потенциала под током. [c.429]

Значения электродных (окислительно-восстановительных) потенциалов обычно берутся относительно системы [c.219]

Окислительно-восстановительные реакции имеют очень большое значение в биологических системах. Фотосинтез, дыхание, [c.265]

Исходя из значений стандартных окислительно-восстановительных потенциалов систем ге = +/i. +=0,771 В и E°sn + /ап + = = 0,15 В, первый скачок соответствует окислению ионов Sn +, второй — ионов Fe +. [c.132]

Рассматривая восстановительные потенциалы, указанные в табл. 19-1 и 19-2, можно убедиться, что они изменяются в диапазоне значений приблизительно от -Ь 3 до — 3 В. Разности потенциалов полуреакций в 6 В соответствует константа равновесия полной окислительно-восстановительной реакции где п-число электронов, перенос которых осуществляется в этой реакции. Действительно, из условия [c.187]

Обратимые потенциалы окислительно-восстановительных электродов, соответствующие реакциям, включающим ионы и ОН , зависят от pH раствора. Их значения при различных pH могут быть рассчитаны по следующему уравнению при условии, что с изменением pH действительно еще протекает данная реакция [c.174]

Причина подобного несоответствия между предположением,, основанным на величинах стандартных потенциалов, и опытом объясняется, очевидно, тем, что здесь вследствие малой растворимости ul сильно понижается концентрация Си+, и поэтому значительно изменяется значение потенциала пары Си Си+. Таким образом, в расчете следует пользоваться стандартным потенциалом пары u V uI, равным -)-0,86 в, а не Е° пары uV u+. Согласно сказанному, окислительно-восстановительной реакцией иа электроде является u +-f 1 + е-> СиЦ, для которой уравнение Нернста записывается в следующем виде [c.354]

Подобно тому как величину А0° реакции можно вычислить путем алгебраического суммирования значений А0° образования реагентов, воспользовавшись для этого уравнением (2.23), так и величину Е° можно рассчитать по разности стандартных электродных (окислительно-восстановительных) потенциа-лов ф°. Так, для реакции в элементе Даниэля — Якоби [c.192]

СО — сильный восстановитель. Однако ввиду прочной связи в данной молекуле окислительно-восстановительные процессы с участием СО протекают быстро, как правило, при высокой температуре. Восстановление оксидов с помощью СО имеет большое значение в металлургических процессах. [c.359]

Изложенное показывает, что комплексообразование может сильно влиять на окислительно-восстановительные свойства ионов в растворах. Известно очень много комплексов Ре, Со, N1, некоторые из них имеют большое практическое значение. [c.561]

Степень окисленности азота в азотистой кислоте равна, +3, т, е. является промежуточной между низшими и высшей нз во,з-. мо Кных значений степепи окисленности азота. Поэтому HN02 проявляет окислительно-восстановительную двойственность. Под. действием восстановителей она восстанавливается (обычно до N0),-а в реакциях с окислителями — окисляется до HNO3. Примерами, могут служить следующие реакции [c.412]

Путем потенциометрических измерений можно определять также различные термодинамические параметры химических окислительно-восстановительных реакций. Наибольшее значение имеет определение изменения изобарного потенциала и, следовательно, константы равновесия данной реакции. [c.442]

Способность данного деполяризатора ]) присоединять электроны, т.е. осуществлять катодный процесс, характеризуется значением обратимого потенциала данной катодной окислительно- восстановительной реакции ( / ) 5р. [c.33]

Этиловый спирт. Этилен легко поглощается 98—100%-ной серной кислотой при температуре 75—80° С. Более высокие температуры вызывают нежелательные окислительно-восстановительные реакции, а высокая концентрация кислоты вызывает потерю этилена, связанную с превращением его в этионовую кислоту и карбил-сульфат [239, 240]. Образование полимеров в данном случае значения не имеет. Образуются как моно-, так и диэтил сульфаты после разбавления водой и нагревания происходит энергичный гидролиз. Вторичная реакция между нейтральным эфиром и спиртом ведет к образованию этилового эфира [c.577]

Обычно, чтобы обеспечить 100%-ный выход по току вспомогательный реагент берут в 1000-кратном избытке по отношению к определяемому веществу. Вспомогательный реагент служит своего рода окислительно-восстановительным буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до таких значений, при которых возможны другие нежелательные электрохимические процессы. [c.163]

Таким образом, количественным критерием оценки возможности протекания той или иной окислительно-восстановительной реакции является положительное значение разности стандартных окислительно-восстановительных потенциалов полуреакций окисления и восстановления. [c.92]

В табл. XX, 2 приведены значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. Правн. 1с) знаков для них вытекает из рассмотренных раньше общих положений. Соединив какой-либо окислительно-восстановите.чьньп а.шктрод со стандартным водородным и поместив последний лeвil, э.д.с. составленного таким образом элемента считают положительной, и следовательно, потенциал правого электрода положителен, если электрический ток в элементе [c.555]

Пользуясь уравнением (XIII,18), можно приближенно определить Eq/ , измерив потенциал прн нескольких значениях Со/с . Зная Е , можно по уравне[[ию (Х1П,17) рассчитать константу равновесия реакции. Если окислительно-восстановительные реакции протекают при участии ионов водорода, то окислительно-восстановительный потенциал системы зависит и от концентрации (активности) водородных ионов. Например, для системы МпО, —Мп [c.292]

Из рассмотренных окислительно-восстановительных электродов составляют окислительно-восстановительный элемент и методом компенсации измеряют его э, д. с. Измерения производят до тех пор, пока не установится гюстоян1юе значение э. д. с. (различие между параллельными опытами не должно превышать 2—3 мв). [c.305]

В таком случае при достаточной скорости окисления катиона активность катализатора будет определяться значением и. Действительно, мы знаем, что наиболее активными гомогенными катализаторами являются ноны марганца и кобальта, у которых наиболее отрицательный окислительно-восстановительный потенциал. Видимо, этот принцип можно расиространить и на катализаторы, у которых электроны решетки не обобщены. Как известно, кобальтсодержащие катализаторы, в том числе и безванадиевые, обладают высокой активностью в процессах с окислением связи С — Н. [c.28]

Для количественной оценки направленности процессов пользуются значениями (АО /гда) реагентов и продуктов реакции, а для весьма частного (хотя и практически важного) случая — окислительно-восстановительных процессов, протекающих в разбавленных водных растворах при температурах, близких к 25°С, можно пользоваться также значениями нормальных электродных потенциалов фздд. [c.211]

На двух примерах покажем возможность определения направления реакций (в разбавленных водных растворах при 25°С и 101 кПа) с помощью табличных значений стандартных электродных потенциалов. Использование этих значений основано на возможности разделения окислительно-восстановительной реакции на две полуреакдии , каждая из которых включает окислительновосстановительную пару вида, приведенного в табл, 2.5, Сочетая различные полуреакции , можно получить самые разнообразные продукты. [c.211]

Объем титрованного раствора У2 можно определить путем измерения зависимости pH раствора pH = f Уили Е (окислительно-восстановительного потенциала) Е = I У2) и вычисления значения У2, соответствующего точке перегиба этих зависимостей. Если зависимость Е = I (Уг) имеет точку перегиба, то при переходе через эту точку, соответствующую искомому значению У2, конечные разности второго порядка Е меняют знак. Поэтому удобным способом определения У2 является линейное интерполирование по разностям второго порядка [10] [c.312]

Следует отметить, . то сернистая кислота в указанной реакции с сильным вос-стапонителем — сероводородом — выступает в роли окислителя, а при взаимо-денстпни с сильными окислителями (например, элементарным хлором) является восстановителем. Такая двойственность в проявлении окислительно-восстановительных функций присуща соединениям, атомы которых имеют промежуточ-иь е между "предельными значениями окислительные числа в данном случае [c.58]

При титровании ток будет возрастать и достигнет максимального лначения при равенстве концентраций окисленной и восстановленной форм железа в растворе (50% оттитровывания). При дальнейшем титровании содержание Ре + в растворе становится значительно меньше, чем Ре + — ток в цепи уменьшается и достигает нулевого значения в точке эквивалентности. При дальнейшем прибавлении титранта ток не изменяется, поскольку окислительно-восстановительная пара титранта необратима. [c.155]

И других СВОЙСТВ асфальтенов, выделенных из природных битумов разных месторождений и разной химической природы (битум асфальтового основания венесуэльского месторождения Боксан, битум нафтенового основания калифорнийского месторождения Медуэй, битум парафинового основания аравийского месторождения Сафоний) показали, что они резко различаются между собой и по составу, и по свойствам [16]. Значительное различие в соотношении молекул асфальтенов с разными массами сильно сказывалось на их растворимости и реологических свойствах, на температурной зависимости вязкостных свойств. Эти свойства, наряду с адгезией к твердым минеральным материалам и погодостойкостью, имеют важное значение и учитываются в случае применения технических битумов в качестве дорожных покрытий, в производстве кровельных и гидроизоляционных материалов. Различия в элементном составе (прежде всего в отношении С/Н), молекулярных весах, растворимости и других свойствах асфальтенов, выделенных из остаточных продуктов переработки нефти, зависят в сильной степени от продолжительности высокотемпературной обработки нефти и нефтепродуктов и от реакционной среды (окислительной, восстановительной, нейтральной). [c.254]

Теория пассивности уже частично рассматривалась выше, и следует вновь обратиться к этому материалу (см. разд. 5.2). Контактирующий с металлической поверхностью пассиватор действует как деполяризатор, вызывая возникновение на имеющихся анодных участках поверхности высоких плотностей тока, превышающих значение критической плотности тока пассивации /крит-Пассиваторами могут служить только такие ионы, которые являются окислителями с термодинамической точки зрения (положительный окислительно-восстановительный потенциал) и одновременно легко восстанавливаются (катодный ток быстро возрастает с уменьшением потенциала — см. рис. 16.1). Поэтому трудновос-станавливаемые ионы или С101 не являются пассиваторами [c.261]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]