Гидролиз нитроновых эфиров

Кислотный гидролиз нитроновых эфиров в условиях реакции Нефа приводит к альдегидам и кетонам. Механизм реакции аналогичен механизму обычной реакции Нефа [137] [c.34]

Гидролиз нитроновых эфиров [c.332]

Следует отметить, что при гидролизе нитроновых эфиров ни разу не удалось непосредственно выделить нитроновые кислоты [c.332]

Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции [c.357]

При щелочном гидролизе нитроновых эфиров не удается непосредственно выделить нитроновые кислоты. Гидролиз метилового эфира динитроацетонитрила в щелочной среде протекает по схеме [c.34]

Однако аналогичная реакция с натриевой солью фенилнитрометана приводит к фепилнитрометапу, а не к ooтвeт твyюпJ,eй нитроновой кислоте [84]. Можно предполагать, что гидролиз нитроновых эфиров в умеренных условиях, должен приводить не к нитроновым кислотам, а к другш продуктам (см. разд. ГУ,В,1). [c.286]

Кислый гидролиз нитроновых эфиров в условиях реакции Нефа приводит к альдегидам и кетоиам (табл. 14) [222]. Для алифатических нитроновых эфиров эти продукты, а также их выход те же, что и при использовапии соответствующих нитроновых кислот (генерируемых из солей питросоединений) [47, 222, 229]. Нанример, как натриевая соль 2-нитробутана, так и этиловый эфир бутан-2-нитроновой кислоты дают при обработке 4 н. серной кислотой бутапон-2 с выходом 81—82% [223—224]. [c.333]

Установлено, что нитроалканы обычно не образуются при кислом гидролизе нитроновых эфиров, отсюда следует, что скорость кислого гидролиза протонированной формы эфира 171 в нитроновую кислоту [уравнение (35)], как правило, меньше скорости эфирной реакции Нефа [уравнения (34), (35)] [c.334]

Реакции довольно нестойких нитроновых эфиров во многом похожи на превращения нитроновых кислот. При обработке в одинаковых условиях как кислоты, так и эфиры очень часто дают одни и те же соединения. Гидролиз в кислой среде, например, в обоих случаях приводит к продуктам реакции Нефа или гидроксамовым кислотам. Нитроновые эфиры — хорошие окислители, они легко восстанавливаются, особенно в реакциях самоокисления — восстановления, из которых наиболее важной является реакция диспропорционирования эфиров на оксимы и альдегиды или кетоны. Кроме того, нитроновые эфиры могут вступать в реакцию типа диенового синтеза, приводящую к 1,2-изоксазолидинам реакция этого типа для нитроновых кислот не наблюдалась. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология