Расщепление связей простое

Таблица 35. Энергии расщепления связей в молекулах простых эфиров при 25 °С (в ккал/моль) 7з, 74

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

При фрагментации нечетно-электронного ион-радикала АВ+ возможны два конкурирующих процесса принятие заряда частицей А или В. Правило Стивенсона гласит, что в случае простого расщепления связи заряд перейдет [c.291]

Энергия связи С—Н превышает энергии большинства других простых связей в молекулах углеводородов и гетеросоединений. Поэтому при неселективном подводе энергии извне, например при нагревании до 500—600 °С, преобладают реакции расщепления связей С—С, С—ОН и т. п., а реакции дегидрирования протекают с весьма незначительной глубиной. Лишь при очень высоких температурах (700—800 °С и выше) дегидрирование углеводородов происходит и в отсутствие катализаторов, однако в этих условиях интенсивно развиваются также реакции глубокого крекинга, приводящие к практически полному разложению всех неароматических углеводородов с числом атомов С больше 5. По этой же причине сравнительно редкими являются процессы дегидрирования соединений с гетероатомами в молекуле. [c.51]

Показано, что расщепление диэтилового эфира в присутствии литийорганического соединения приводит к образованию этилена и этилата лития, а расщепление ТГФ дает енолят ацетальдегида и этилен. Интенсивное изучение механизма разрыва связей простых эфиров показало, что он меняется в зависимости от природы реагирующих соединений и даже для одного и того же эфира возможна реализация альтернативных механизмов. Так, например, для расщепления диэтилового эфира под действием литийорганического соединения постулированы механизмы, включающие и даже а ф -элиминирование [c.255]

Расщепление связи ацил — кислород. Реакция, при которой в сложном эфире разрывается связь между карбонильным атомом углерода и атомом кислорода, присоединенным к нему простой связью. [c.153]

Простое расщепление связей [c.195]

Наиболее обычный путь фрагментации для простых эфиров состоит в расщеплении связи между а- и -атомами углерода [c.350]

Реакции простых эфиров можно подразделить на три группы. Первая группа охватывает реакции, происходящие у кислородного атома, вторая — реакции у а-углеродного атома, третья —реакции расщепления связи С—О. [c.329]

Расщепление связи С—О. Расщепить связь С—О в простых эфирах не так легко. Для этого требуются сильные основания или кислоты и повышенная температура. [c.330]

В реакции н-пентана более 60 мол.% продуктов приходится на этан и пропан метан и бутан образуются не в эквимолекулярном соотношении. Из н-гексана получается преимущественно пропан скорость гидрокрекинга н-гексана при 371° С в 50 раз, при 427° С в 17 раз выше, чем для н-пентана, а кажущаяся энергия активации составляет 15 ккал/моль против 30 ккал/моль для н-пентана и н-бутана. Основным продуктом превращения смеси н-пентана и н-гек-сана также является пропан ( 70 мол.%), а этан получается в значительно меньших количествах, чем при гидрокрекинге одного н-пентана, т. е. н-гексан существенно влияет на направление реакции н-пентана. В то же время последний значительно снижает скорость превращения н-гексана. Очевидно, внутри полостей эрионита имеет место сильное взаимодействие молекул с различной длиной цепи, и ход процесса гидрокрекинга намного более сложен, чем при простом расщеплении связи С — С. [c.199]

Итак, нри детальном рассмотрении каждого конформера оказывается, что пять из ннх — б, г, ж, 3 и и — можно не принимать во внимание вследствие сильных 1,3-б ин-пернпланарных взаимодействий между двумя этильными или циклическими метиленовыми группами. Поскольку в состоянии равновесия содержание этих соединений очень мало, ими можно пренебречь. Конформер в также следует исключить нз рассмотрения в качестве реакционноспособного конформера просто потому, что орбитали двух его атомов кислорода направлены таким образом, что не сиособны провести расщепление связи С—О третьего атома кислорода. [c.245]

Из данных табл. 3.1 видно, что не во всех случаях каталитическогй идрирования происходит простое присоединение водорода, В аромати- еских кетонах, спиртах и аминах расщепляется С—О- или С Ы-связь, юседняя с ароматическим кольцом, В алкил- и арилгалогенидах про-1СХ0ДИТ замена атома галогена на водород. Подобные реакции, в кото-)ых происходит расщепление связей н замена заместителя на водород, [c.74]

Большее значение имеет масс-спектрометрический метод устаиовлеиия последовательности [135]. Ои основан иа наблюдении за ионами, характерными для каждой последовательности и образующимися в результате расщепления связей С — СО или СО — N. В простых случаях появление амиио- (А) и амииоацилфрагмеитов (В) и их иитеисивиости позволяют судить о порядке следования аминокислот и длине цепи исследуемого пептидного производного [c.373]

Расщепление связей в органичесхоы соединении под действием кислот. Тер-мни ацндолиз> чаще всего применяют для обозначения сольволитического расщепления сложных эфиров, амадов и простых эфиров под действием карбоновых кислот [c.60]

Применение сульфонилоксигрупп в качестве защитных группировок ограничено из-за легкости их замещения по механизму 5н2 и трудности их удаления путем разрыва связи О—алкил [126]. Попытка удалить сульфоэфирную группу в щелочных условиях при наличии соответствующим образом расположенных гидроксильных групп (свободных или потенциальных) приводит к образованию ангидросахара однако если эти гидроксигруппы защищены устойчивой к действию оснований группировкой (например, простой эфирной), то происходит гладкое расщепление связи О—5 с регенерацией спиртовой формы. Спирт может быть регенерирован из сульфоэфира также при обработке никелем Ренея или амальгамой натрия, однако этот процесс может осложняться образованием внутримолекулярного ангидроцикла. Известны два эффективных метода расщепления связи О—алкил в мягких условиях фотолиз тозилатов в присутствии стехиометрических количеств метоксида натрия, при котором спирт регенерируется без образования ангидроцикла [129], и обработка нафтилнатрнем [130], приводящая к избирательному разрыву связи О—5 без образования побочных продуктов. [c.173]

Галогенолизом называют также расщепление связи углерод—кислород в простых и сложных эфирах под действием иодвд-нона [c.98]

В неполярных растворителях, например в бензоле или диэтиловом эфире, бесцветное вещество (2а) образует бесцветный раствор. В более полярных растворителях (например, в ацетоне, ацетонитриле) появляется темно-красная окраска (Я = 475—490 нм), обусловленная стабилизированным резонансом карбанионом (За), причем интенсивность окраски возрастает при повышении полярности растворителя. Углерод-углерод-ную связь в соединении (2а) можно разорвать путем простой замены менее полярного растворителя на более полярный. Движущей силой такого гетеролитического расщепления связи является сольватация катиона и аниона, а для осуществления обратной реакции достаточно заменить растворитель на менее полярный. В соответствии с уравнением Борна для электростатического взаимодействия [285] энергия Гиббса гетеролиза (2а) хорошо коррелирует с обратной диэлектрической проницаемостью растворителя отклонения в сторону более высоких значений АО°гет наблюдаются в растворителях-ДЭП, например в диметилсульфоксиде [284]. [c.80]

При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом ацидолизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а-О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров 0-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О-4. [c.436]

Сольволитическая деструкция. В кислой среде сольволитическая деструкция сетчатой структуры лигнина осуществляется преимущественно в результате расщепления связей бензилового эфира как в фенольных, так и нефенольных единицах расщепляются и химические связи лигнина с углеводами. Реакция также идет по механизму SNl через промежуточный бензильный карбкатион с последующим присоединением внешнего нуклеофила. Особенность деструкции лигнина при сульфитной варке -сольволиз простых эфирных связей происходит с одновременным сульфированием (см. схему 13.1, а, где Са-ОК - связь а-О-4 и др.). Деструкция связей а-О-4 в фенольных и нефенольных единицах приводит к существенной фрагментации сетки лигнина, увеличению его гидрофильности в результате введения сульфофупп. Все это обеспечивает достаточную степень делигнификации при получении технической целлюлозы. [c.469]

Восстановительное элиминирование RH после окислительного присоединения НХ (Х = галоген или псевдогалоген). Простейшие алкильные или арильные производные переходных металлов обычно обладают низкой иуклео-фильностью, обусловленной низкой электроположитсльностью атома металла. Соединения этого типа часто можно перекристаллизо-вывать из спиртов, они стабильны по отношению к разбавленным кислотам. Одиако расщепление связей углерод—металл в этих соединениях обычно достигается при обработке безводными галогено-водородами (схсмы 257, 258). В некоторых случаях под действием кислот отщепляются также я-связанные аллильные и циклопентадиенильные лиганды (схемы 259, 260). [c.316]

Под простым расщеплением связи понимают пшолитче-ское расщепление связи в иш-радикале с образованием осколочного иона с четным числом электронов и радикала [c.195]

Молекулярные ионы простых эфиров, как правило, не элиминируют молекулу спирта. Обычно важнее процесс простого расщепления связи С-О, который уже рассматртвался на примере тиолов необходимым условием для его осуществления является устойчивость образующегося карбониевого иона (рис. 5.10,0). В случае простых эфиров также предпочтительно образуется наиболее устойчивый из двух возможных карбониевых ионов [RЧ и Амины редко претерпевают [c.207]

При расщеплении альдегидов всегда выгоднее элиминирование радикала Я, чем атома водорода, поэтому в их масс-спектрах обычно наблюдается пик при т/г 29, которому отвечает ион 5.26. Фрагментация кетонов приводит к гомологичным осколочным ионам(т/г 43, 57, 71 и т. д.), которые, к сожалению, имеют те же значения т/г, что и ионы [С , ]+ (примером могут служить изобарные ионы [С НдСОр и [С Н,]+ с т/г 57) нх можно дифференцировать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения и путем точного определения масс. Ацилий-катионы 5.25 претерпевают далее простое расщепление связи С-С с потерей СО и образованием изобарных ионов [С,Н2 С0]+. [c.208]

Простое расщепление связей Аг-Х (X = NO , OR или галоген).- Такой тип фрагментации типичен для всех ароматических соединений, хотя образуюпщмся не очень устойчивым феноний-ионам 5.4S обычно отвечают малоинтенсивные пики. [c.218]

Простое расщепление связей в а,В-положении к ароматическому кольцу. Такой тип фрагментации часто является важнейшим для ароматических соединений. В результате расщепления а,в-связи положительный заряд локализуется на атоме, непосредственно связанном с ароматической системой, что приводит к образованию резонансно-стабилизи-рованных ионов. [c.219]

Ароматические нитросоединения под воздействием электронного удара могут элиминировать N0 , образуя ионы [М - 46]+ 5.48, или перегруппировываться в нитриты 5.53, которые затем тер5шт N0- за счет простого расщепления связи 0-N, что приводит к ионам М - 301+ 5.52. Ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их эфиры путем расщепления а,в-связи элиминируют заместитель X образующемуся бензоил-катиону 5.54 обычно соответствуют очень интенсивные пики. Последующая потеря СО приводит к феноний-ионам (5.48). [c.219]

Для получения простых адцуктов необходимо строго контролировать условия реакции, поскольку в более жестких условиях при взаимодействии со щелочью наблюдается раскрытие цикла и последующее расщепление связи углерод — углерод в результате процессов ретро-альдольного типа. Такие превращения обрат-ны используемым для получения катионов 1-бензопирилия (разд. 9.3.1) и ранее использовались для структурного изучения антоцианиновых пигментов цветов. [c.227]

В некоторой степени деградация лигнина происходит и в результате расщепления С—С-связей с укорочением или полным элиминированием пропановых цепей. Однако при отщеплении от хинонметидного интермедиата 7-С атома в виде формальдегида (схема 11.10) деградации лигнина не происходит. То же самое относится к расщеплению метиларильных простых эфирных связей. [c.247]

Химические свойства замещенных днариловых эфиров определяются наличием в их молекуле тех или иных функциональных групп. Например, нитрогруппа легко восстанавливается до аминогруппы. Изучено поведение и персистентность гербицидов этого класса в почве. Установлено, что при метаболизме 1-(4-нитрофенокси)-2,4,6-трихлорбензола, протекающем в почве, получаются продукты восстановления нитрогруппы и продукты расщепления связи Аг—О [170]. Кроме того, образуются и простейшие соединения — продукты полной деструкции молекулы гербицида. Отмечено содержание гербицидов этого ряда в рыбе [171]. [c.127]

Биологическая предобработка древесины осины оказывает существенное влияние на химическую структуру выделенных после варки лигнинов (для делигнификации в данном случае отобраны образцы древесины с близкими значениями потери массы) Макромолекула лигнина становится более конденсированной, особенно в случае гриба PH hrysosponum Однако количество простых эфирных связей в этом лигнине изменяется незначительно по сравнению с лигнином ОСВ исходной древесины Увеличение срока биообработки грибом РИ hrysosponum с 10 до 28 сут приводит лишь к снижению длины боковой цепи с 3,2 до 2,6 атомов углерода за счет реакций расщепления связей Ср-С. , [c.191]

Было показано, что а-фторциклогексапоны [42] и а-фторкето-стероиды [43] могут восстанавливаться в диметилформамиде и в спиртах до простого кетона. В большинстве опытов полярографическая волна, относящаяся к расщеплению связи фтор — углерод, отделена от волны восстановления карбонильной группы, которая находится при более отрицательных потенциалах. [c.212]

Расщепление фенилалкпльного простого эфпра может протекать полностью или частично в зависимости от применяемого каталпзатора, исходных соединений и условий реакции. Кроме того, разрыв связи С—О может происходить как при бензольном кольце, так п при алкильной группе. Вероятно, в большинстве случаев в какой-то степепи происходит отщепление обоих типов, по, по литературным данным, преобладает разрыв связи С—О, смежной с кольцом часто в сообщениях отмечается только разрыв этих связей. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология