Перекиси, в реакциях самоокисления

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

Кислороду в перекиси водорода приписывают степень окисления —1. В рассмотренной выше реакции один из атомов кислорода в каждой молекуле перекиси водорода окисляется до степени окисления О, второй восстанавливается до —2. Такая реакция называется реакцией самоокисления — самовосстановления. Перекись водорода может действовать как в качестве окислителя, так и в качестве восстановителя. Благодаря окис- [c.207]

Поэтому перекись водорода — мало устойчивое соединение и с течением времени (особенно легко в присутствии катализаторов, как, например, соединений кремния, окисей и двуокисей металлов, коллоидных металлов и пр.) распадается на кислород и воду. Процесс распада ускоряется при освещении. Окислительновосстановительные реакции, в которых восстановителем и окислителем являются молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, называются реакциями самоокисления-самовосстановления. [c.156]

Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. Более сильное дей- [c.571]

Вообще для присоединения кислорода этиленовая связь должна быть сильно активизирована, и часто первичные реакции покрываются происходящими под влиянием кислорода реакциями полимеризации. Одним из наиболее изученных примеров является самоокисление 1,1-дифенилэтилена, относительно которого подробные данные приведены Штаудингером [299]. Так, перекись дифенилэтилена [299] получается следующим образом [c.135]

Следовательно, наличие быстро протекающих промежуточных реакций (1)—(3) каталитически ускоряет окисление бензидина в бензидиновую синь, причем начальной стадией реакции является самоокисление эфира в перекись. [c.619]

Перекись водорода при самоокислении может возникать не только благодаря гидролизу первоначально образовавшейся перекиси самоокислителя, но также и другим путем, а именно так, что данное вещество сначала присоединяет воду, что вызывает активизацию водородных атомов последней, благодаря чему они приобретают способность вступать в реакцию с молекулярным кислородом. Так именно обстоит дёло в изученном Траубе случае самоокисления цинка в соприкосновении с водой, содержащей воздух [c.822]

При действии кислорода и влаги на многие металлы образуются небольшие количества перекиси водорода, которую определяли качественно колориметрическим методом, например с титановой солью, или путем эффекта Рассела. Этот эффект основан на том, что фотопластинки весьма чувствительны к очень небольшим количествам перекиси водорода. Так, Рассел показал, что ряд веществ, в том числе различные металлы, особенно после свежей шлифовки поверхности, дают фотографические изображения при выдерживании их вблизи фотопластинки в темноте. Доказано, что это обусловлено выделением перекиси водорода. Перекись водорода по одному из указанных методов обнаружена при окислении следующих металлов цинка, свинца, олова, серебра, ртути, меди, алюминия, кадмия, магния и железа [121, 122]. Вполне вероятно, что она образуется также при окислении многих других металлов. Очень трудно открыть ее на таких металлах, которые являются активными катализаторами разложения перекиси водорода, например на железе, меди и свинце. По-видимому, концентрация перекиси водорода, возникающей при самоокислении металлов, определяется относительными скоростями реакций образования и разложения открытие перекиси водорода тем или иным автором зависит от чувствительности применяемой им методики, а также от условий опыта. Более высокие концентрации перекиси водорода обнаруживаются на поверхностях свежешли-фовапиого металла, а также (по крайней мере в случае алюминия) в слабо-или умереииокислых или слабощелочных водных растворах. В процессе окисления металл приобретает отрицательный потенциал. Анодная поляризация металла подавляет образование перекиси водорода, катодная поляризация способствует этому образованию. Сказать точно, требуется ли обязательно наличие и воды и кислорода для образования перекиси водорода, не представляется возможным, однако весьма вероятно, что требуется. В одном опыте образец алюминия в сухом азоте дал слабое фотографическое изображение, но, вероятно, он адсорбировал кислород и воду (или только воду) из воздуха до помещения в инертную атмосферу. [c.68]

Восстановление производится ненрерывно при 30—36° со взвешенным в бензоле скелетным никелевым катализатором, который добавляют ненрерывно со скоростью около 3—5 г катализатора на каждый килограмм готовой перекиси водорода (см. рис. 7). С целью обеспечения достаточной разности давлений для последующей фильтрации применяется давление водорода около 2 ат. Бензол должен быть свободным от тиофена, водород должен быть тщательно очищен во избежание отравления катализатора. В лабораторных операциях использование водорода доходило до 90%, на опытной установке оно составляло около 80%, длительность реакции составляла полчаса. Раствор необходимо тщательно отфильтровать от тонкодиспергированного катализатора перед началом самоокисления, иначе образующаяся на следующей стадии перекись водорода будет разлагаться. Поэтому раствор сначала выпускают через фильтрующую перегородку, а затем еще пропускают через отдельный [c.72]

Доказано, что перекись водорода образуется при окислении метана [158], этана [159], пропана и высших гомологов [151, 159—165] и при работе двигателя (без искрения) на н-гептане, изооктане или других углеводородных топливах [166]. Уровень температуры, требуемой для получения достаточно значительной скорости реакции, падает в следующем ряду метан, этан, пропан. Это явление объясняется сравнительными прочностями связей С—Н в этих разных видах молекул. Если реакция полностью протекает при температурал порядка 350° или выше, то по меньшей мере в случае метана, этана и пропана перекись в конденсированной фазе представляет либо перекись водорода, либо продукты ее конденсации с присутствующими кислородсодержащими молекулами, например с альдегидами. Наоборот, при самоокислении или низкотемпературном окислении различных углеводородов, например при 100—150°, можно выделить гидроперекиси алкилов БЮОН. [c.77]

Перекись хлорофилла, допускаемая в реакция (16.6), не выделена как вещество однако самоокисление углеродного атома в положении 10 доказывается тем фактом, что иодистоводородная кислота превращает алломеризованный хлорофилл в порфирин (так называемый феопорфирин а,), содержащий гидроксильную группу в положении 10. Так как алломеризация не происходит в отсутствие спирта (см. табл. 73), причем даже 3% спирта в пиридине достаточно, чтобы ее вызвать, то возможно, что намечаемая реакцией (16.6) перекись хлорофилла есть лишь неустойчивый промежуточный продукт, аналогичный гидрохинонному эфиру (16.7а), ж реакция (16.6) заканчивается переносом кислорода к спирту [c.467]

Хорошо известны реакции, при которых окисление легко окисляемого вещества воздухом или другим окислителем приводит к одновременному окислению второго вещества. Еще в 1860 г. Шонбейн отметил образование перекиси водорода при окислении лейкоиндиго на воздухе, особенно в присутствии щелочи. Наблюдение Маншо, сделанное много лет тому назад, что при поглощении антрагидрохиноном кислорода образуется перекись водорода, привело к разработке технического способа получения перекиси водорода с помощью 2-этилантрахипона. Для той же цели были предложены также азобензол, -диметиламиноазобензол и аминопроизводные гидразосоединений. При взаимодействии солей двувалентного железа с перекисью водорода образуются свободные радикалы гидроксила (НО ), которые способны окислять органические соединения разных типов. Эти реакции являются примером самоокисления без участия фотосенсибилизации. С помощью мето- [c.1416]

Окисление марганца в системе Кентена и Манна (1955) или такой, где самоокисление фотохимически восстановленного фла-вина приводит к образованию перекиси, не объясняет участия этого элемента в фотосинтезе. Реакция Мелера также не сопровождается поглощением кислорода до тех пор, пока присутствуют улавливающие перекись системы. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология