Ангидриды дикарбоновых кислот гидролиз

После гидролиза растительных белков остаточные полипептиды можно видоизменять различными способами и особенно посредством реакций ацилирования. Эта химическая модификация заключается в реагировании различных ацилирующих агентов типа ангидридов моно- или дикарбоновых кислот, таких, как ангидрид уксусной, янтарной, пропионовой, глутамине вой или яблочной кислот, с полипептидами, имеющими функциональные группировки — аминные, кислородные или серосодержащие. [c.610]

Создан метод определения моно- и дихлорангидридов дикарбоновых кислот в смеси. Метод основан на определении соляной и органической кислот, образовавшихся в результате гидролиза ангидридов, потенциометрическим титрованием их в растворе ацетона едким натром [c.198]

Пиррол с большинством диенофилов обычно реагирует лишь по схеме заместительного присоединения, которое направляется в а-положения молекулы пиррола и осложняется побочно протекающей сополимеризацией. Образующиеся лри заместительном присоединении вещества могут быть использованы для дальнейших синтезов. Так, получаемую при реакции пиррола с малеиновым ангидридом тетракарбоновую кислоту гидролизом, сопровождающимся декарбоксилированием и отщеплением аммиака, превращают в дикарбоновую дикетокислоту алифатического ряда [c.114]

Введение заместителей в боковые цели лизина или аргинина препятствует гидролизу трипсином по остаткам модифицированных аминокислот и позволяет расщеплять белки избирательно только по остаткам аргинина или лизина соответственно. Особенно часто используется модификация остатков лизина с последующим гидролизом белка по остаткам аргинина. В качестве модифицирующих агентов применяются ангидриды дикарбоновых кислот. В результате реакции ацилирования происходит замена положительного заряда остатка лизина на отрицательный заряд полу амида дикарбоио-вой кислоты [c.43]

Качественное и количественное определение в асфальте кетонов, карбоновых кислот, ангидридов дикарбоновых кислот, 2-хинолонов представлено в [25]. Использована дифференциальная ИКС в комбинации с реакциями гидролиза и силилирования. Основными карбонильными продуктами окисления признаны кетоны. Ангидридов дикарбоновых кислот присутствует значительно больше, чем карбоновых кислот 2-хинолоны при окислении не образуются. В свежих, неокисленных асфальтах, наоборот, показано присутствие карбоновых кислот и 2-хинолонов и не найдено существенных количеств кетонов и ангидридов. Количественные данные получены из дифференциальных ИКС с по- [c.34]

Я с-транс-изомерию циклогексан-1,4-дикарбоновых (гекса-гидрофталевых) кислот наблюдал в своих классических работах еще Байер в конце 90-х годов прошлого столетия. Конфигурации этим кислотам Байер приписал лишь на основании сходства с фумаровой и малеиновой кислотами. Много позднее, в 1934 г., Малаховский решил определить конфигурации этих кислот методом циклизации, однако, к своему удивлению, получил ангидриды из обоих стереоизомеров. В дальнейшем выяснилось, что это не циклические, а полимерные ангидриды перегонкой в вакууме один из ангидридов удалось превратить в настоящий циклический ангидрид и гидролизом его получить цис-изомер кислоты (т. пл. 169 °С). Второй стереоизомер циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты, имеющий т. пл. 310 °С, является транс-изомером. Определенные таким образом конфигурации изомеров показали, что [c.319]

Антрацен легко реагирует с малеиновым ангидридом с образованием вещества igHiaOa, которое при гидролизе дает дикарбоновую кислоту isHuOi- Какова наиболее вероятная структура полученных соединений [c.203]

Однозначный синтез аспарагил- и глутамилпептидов, связанных исключительно по а-карбоксильной группе, требует защиты карбоксильных групп, находящихся в боковой цепи в 3- и 7-положе-нии. Обычно это достигается получением бензилового и трет-бутн-лового эфиров по боковым карбоксилам. Эти моноэфиры могут быть легко получены, например катализируемой кислотой частичной этерификацией или переэтерификацией, или же частичным щелочным гидролизом диэфиров. Избирательность атаки по более электрофильной а-карбонильной группе обеспечивается в последнем случае присутствием иона меди. Остальные способы основаны на предпочтительном раскрытии цикла ангидридов дикарбоновых [c.383]

Механизм (10.19) показывает, что карбоксилат-ион и сложноэфирная группировка должны быть соответствующим образом ориентированы в пространстве. Только в этом случае катализ будет эффективным. Когда взаимодействие между ними понижает вращательную степень свободы, скорость внутримолекулярной реакции увеличивается. Важность этого утверждения (и, следовательно, значение юонформационных эффектов во внутримолекулярных процессах) легко проследить на примере гидролиза ряда моно-п-бромфениловых эфиров дикарбоновых кислот (табл. 10.1) [16]. В то время как константы скорости гидролиза промежуточных ангидридов не зависят от строения субстратов, константы скорости образования ангидридов, напротив, очень чувствительны к структурным эффектам. Например, при переходе от моноэфира глутаровой кислоты к моноэфиру янтарной кислоты (потеря одного атома углерода и одной свободно вращающейся С—С-связи) константа скорости возрастает [c.260]

Эфир дикарбоновой кислоты (XXXI), полученный в результате гидролиза аддукта эргокальциферола и малеинового ангидрида (XXVIII), при дегидрогенизации с платиной дает нафталин и р-нафтойную кислоту, включающие в люлекулу кольцо Л эргокальциферола, а при дегидрировании [c.106]

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хиназолон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84]. [c.289]

КАЛИЯ ПЕРМАНГАНАТ —УКСУСНЫЙ АНГИДРИД. а-Дикетоны из олефииов [1]. Олефины в результате реакции с 3—4 мол. экв перманганата калия в уксусном ангидриде при температуре ниже 10° окисляются непосредственно в а-дике-тоны. Например, циклододецен (1) окисляется в дион (2) и при этом побочно образуется кетоацетат (3) и дикарбоновая кислота (4). Поскольку кетоацетат (3) гидролизуется до а-оксике- [c.253]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Хлорид XI с сопряженной двойной связью вступает в реакции диенового синтеза с малеиновым ангидридом с образованием продукта XIII, который, легко гидролизуется в соответствующую дикарбоновую кислоту XVII [c.152]

Полиэфирные смолы. В технике защиты от коррозии при.ме-няют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой раствор в стироле ненасыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот (малеиновой или фумаровой) и многоатомных спиртов. Сополимеризация (отверждение) происходит при нагревании или под действием отвердителей и ускорителей твердения. Отверждение может проводиться с помощью ангидридов, например фталевого или малеинового (требуется нагрев до 60—70°С в течение нескольких часов), либо различными пероксидными соединениями. Полиэфирные смолы стойки к действию. минеральных и органических кислот, нефтепродуктов, ряда растворителей. Они подвержены гидролизу, особенно сильно протекающему в щелочных средах. [c.234]

Довольно широко распространена металлизация пластмасс на основе ненасыщенной полиэфирной смолы (в ЧССР выпускается под торговым названием полиэфир СЬЗ 101, СЬЗ 104 или СЬЗ 105). Смола получается поликондансацией дикарбоновых кислот (фтале-вой и малеиновой) или их ангидридов с трехатомными и многоатомными спиртами (чаще всего этиленгликолем). Сложноэфирные связи при активации в кислой среде гидролизуются с образованием карбоксильных групп (—СООН), способных связывать металличесше ионы. [c.63]

Непрореагировавшая окись пропилена и полученный гидролизом полимера пропиленгликоль были оптически неактивны, тогда как неизмененный ангидрид (выделенный в виде мономети-лового эфира имел вращение от +1,4 до +1,7°). Дикарбоновая кислота, полученная при гидролизе полимера, была также оптически активна (—0,4-=—0,5°). Наиболее вероятное объяснение этому неожиданному факту может быть дано при предположении, что асимметрические центры катализатора непосредственно активируют ангидрид, который адсорбционно вытесняет окись пропилена с D - и Е -центров. [c.180]

Если условно принять плоскостное строение циклогексена% то можно предположить возможность существования шести изомерных циклогексен- 1,2-дикарбоновых кислот Д -, Д -, цис-и транс-А -, цис- и гранс-Д -циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот. До появления настоящей работы было известно пять изомерных циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот, из которых четыре были получены Байером восстановлением фталевого ангидрида амальгамой натрия и имели т. пл. 120, 215, 173, 218 а пятая кислота с т. пл. 166° получена Дильсом и Алвдером конденсацией малеинового ангидрида с бутадиеном и последующим гидролизом аддукта. [c.83]

В литературе имеются многочисленные указания, что при данном размере цикла алкильные заместители сдвигают равновесие между открытой и циклической формой в сторону последней. Это установлено, например, для равновесия дикарбоновой кислоты с соответствующим циклическим ангидридом и водой (рис. 7-13). Так, тетраметил янтарный ангидрид (рис. 7-13, 1) образуется при гидролизе эфиров кислоты бромистоводородной кислотой, при нагревании кислоты с концентрированной соляной кислотой в запаянной [c.192]

Щелочным гидролизом полученных эфиров с последующим подкислением мы получили цис- и транс-циклогексанон-4-дикарбоновые кислоты. Из этих кислот в литературе ранее была описана только цис-форма. Она была получена Клебанским и Чевычаловой [ ] омылением продукта конденсации формоксипрена с малеиновым ангидридом. По температуре плавления выделенная нами кислота не отличалась от описанной вышеназванными авторами. Транс-форма [c.860]

Высокомолекулярные полиангидриды (суперполиангидриды) можно также получить и из других членов гомологического ряда алифатических дикарбоновых кислот 14]. Эти полимеры способны образовывать волокна 1381, обладающие в свежеспряденном состоянии хорошими прочностью и эластичностью. Однако ангидридная связь неустойчива к действию влаги, и поэтому волокна из полиангидридов постепенно разрушаются вследствие гидролиза, становясь непрочными и хрупкими. Следует упомянуть, что ангидриды, по-видимсму, в полимерной форме были получены также из изофталевой и терефталевой кислот при взаимодействии их с уксусным ангидридом. Эдгар и Хилл [c.162]

Дополнительные возможности метода, основанного на химической модификации, рассмотрены в работе [184] на примере мультиферментного комплекса дрожжевой синтетазы жирных кислот. При этом вместо янтарного ангидрида, который необратимо ацилирует остатки лизина, предложено использовать ангидриды других дикарбоновых кислот, цитраконовый или лучше диметилмалеиновый ангидрид. В отличие от цитракони-ламидов диметилмалеилмоноамиды могут легко гидролизоваться в мягких условиях. После ацилирования диметилмалеиновым ангидридом а- и -полипептидные цепи диссоциируют при повышении pH или снижении ионной силы. Реакция ацилирования обратима в слабокислой среде (pH 4,6), что допускает последующую сборку олигомера. Именно потому, что нативная конформация мономерных ферментов относительно легко реконструируется (разд. 1.5.1.3), по-видимому, как термодинамически [c.59]

Другая схема синтеза лиоресала основана на конденсации АгСНО ацетоуксусным эфиром. Последовательно получают производные дикарбоновой (глутаровой) кислоты (26, 27), ее циклического ангидрида (28) и имида (29). Затем щелочным гидролизом имид (29) превращают в моноамид 3-арилглутаровой кислоты (30). Его обрабатывают бромом и про- [c.45]

Третий цис-ряд (LIX—LXI- LXII) ведет к эппбрютнну (путь В) для этого исходят нз шранс-дикарбонового эфира (LIV), из которого получают анилид по карбоксильной группе положения 4, гидролиз>тот эфирную группу положения 3 н переходят к азиду карбоновой кислоты (LIX). У этого соединения после перегруппировки Курциуса в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит обращение транс-заместителя у С(4) в iiu -положение с образованием циклического анилида (LX). [c.445]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды дикарбоновых кислот гидролиз: [c.684] [c.684] [c.82] [c.356] [c.358] [c.197] [c.193] [c.143] [c.496] [c.348] [c.155] [c.227] [c.137] [c.732] [c.108] [c.732] [c.597] [c.243] [c.378] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология