Нитроновые эфиры

Известны разл. производные нитроновых к-т соли ф-лы НН С=Щ0)0"М (соли Н.), эфиры (нитроновые эфиры) и т.д. Эфиры нитроновых к-т существуют в виде щс- и транс-томеров. Существуют циклич. эфиры, напр. N-оксиды изоксазолинов. [c.279]

УФ-Спектры нитроновых кислот похожи на спектры их анионов и нитроновых эфиров [131]. Для простейщих алифатических нитроновых кислот характерно сильное п — я -поглощение в области 220—230 нм (8 10 000 в этиловом спирте или воде) [132]. ИК-Спектры нитроновых кислот содержат полосы поглощения фрагмента =N в области 1620—1680 см 1 [Ш, 134]. В спектрах натриевых солей нитроалканов полосы поглощения, фрагмента =N наблюдаются в области 1587—1605 см [135]. [c.31]

В качестве исходных соед. можно использовать силиловые нитроновые эфиры. Действие сильных к-т на алифатические Н. может приводить к гидроксамовым к-там, напр. [c.280]

Н. и нитроновые эфиры реагируют с избытком реактива Гриньяра, давая производные гидроксиламина [c.281]

В препаративных целях в р-ции используют стабильные силиловые нитроновые эфиры. [c.281]

Значительное экранирование атома углерода, связанного с атомом азота в нитроновых эфирах, также объясняется наличием повышенной электронной плотности (отрицательного заряда) на углероде благодаря вкладу резонансной структуры 52 [250] [c.72]

Величина экранирования вытекает из сравнения с соответствующими эфирами оксимов, где химический сдвиг углерода примерно на 10 м.д. меньше, чем в нитроновых эфирах. Магнитная анизотропия группы N—>0 вносит очень малый вклад в экранирование химические сдвиги химически эквивалентных атомов углерода С] и С2, соединенных с углеродом двойной связи С= N нитронового эфира, различаются между собой примерно на 1 м.д. [25]]. [c.72]

При разработке методов получения ранее труднодоступных нитросоединений были широко использованы известные реакции Михаэля, Анри, Манниха и др. Большое значение для развития этой области химии имеет также разработка новых реакций в ряду нитросоединений. Так, например, недавно открытая, реакция 1,3-циклоприсоединения нитроновых эфиров к непредельным [c.7]

Нитроновые эфиры часто оказываются термически неустойчивыми и распадаются далее на оксим и карбонильное соединение, так что о направлении реакции иногда судят по продуктам распада [c.26]

При алкилировании иитросоединений алкилгалогенидами реакция идет почти исключительно по атому кислорода и удаётся выделить нитроновые эфиры или продукты их разложения [83—85]. Так, при взаимодействии калиевой соли 2-нитропропана с различными алкилгалогенидами были выделены альдегиды и оксим ацетона [86] [c.27]

Образовавшиеся циклические нитроновые эфиры более стойки, чем их ациклические аналоги они соответствуют лактонам в ряду карбоновых кислот. [c.29]

При алкилировании солей иитросоединений алкилгалогенидами, как правило, удается выделить не нитроновые эфиры, а лишь продукты их распада — оксимы и карбонильные соединения (см. выше). [c.33]

В остальных случаях об образовании нитроновых эфиров судили лишь по продуктам их превращений [99—101, 146, 147]. [c.33]

Однако позднее В. А. Тартаковским, С. С. Новиковым и сотр. разработан метод алкилирования нитроформа диазометаном с фиксацией образовавшегося нитронового эфира с помощью непредельных соединений. [c.34]

Физические свойства нитроновых эфиров. Изучены УФ-спектры некоторых ациклических и циклических а-нитроновых эфиров в хлористом метилене и в водном растворе [148, 149]. Все они дают интенсивные полосы поглощения в области 315—320 нм соответствующие анионы иитросоединений поглощают в области несколько больших длин волн (340—370 нм) [148]. ИК-Спектры нитроновых эфиров обнаруживают сильное поглощение в области 1610— 1660 см- (группировка = N) [141, 150]. [c.34]

Химические свойства нитроновых эфиров. Нитроновые эфиры являются весьма нестойкими соединениями, большинство из них не выдерживает хранения даже при комнатной температуре. Обычно при распаде нитронового эфира происходит образование оксима и карбонильного соединения. [c.34]

В настоящее время трудно провести достаточно строгие сопоставления устойчивости нитроновых эфиров с их строением. Отмечается, что в алифатическом ряду нитроновые эфиры вторичных иитросоединений устойчивее, чем эфиры первичных [141]. [c.34]

Кислотный гидролиз нитроновых эфиров в условиях реакции Нефа приводит к альдегидам и кетонам. Механизм реакции аналогичен механизму обычной реакции Нефа [137] [c.34]

Отщепление протона от алифатических нитросоединений дает карбанион R2 0—N02, алкилирование которого происходит либо по кислороду, либо по углероду [359]. 0-Алкилирова-ние дает нитроновые эфиры, которые обычно термически неустойчивы и распадаются на оксимы и альдегиды или кетоны [c.96]

Продукты О-алкилнровагшя нитросоединений, называемые нитроновыми эфирами, очень неустойчивы и разлагаются в основных средах с образованием альдегида и оксима [c.25]

Наиб, легко эта р-ция протекает между нитроновыми эфира-.мн и олефинами или ацетиленами. В продуктах циклоприсоединения (моно- и бициклич. диалкоксиаминах) под действием нуклеоф. и электроф. реагентов связи N—О легко расщепляются, что приводит к разл. алифатич. и гетероциклич. соед. [c.281]

Обработка солей алифатических нитросоединений (34) алкилгалогенидами приводит к алкилированию либо по атому углерода либо по атому кислорода. В общем случае алкилирование по кислороду, которое по реакции 5л 2 через промежуточное образование нитроновых эфиров (35) приводит к карбонильным соединениям и оксимам, лишь в очень малой степени или вообще не сопровождается алкилированием по углероду [схема (107)]. Однако Корн-блюм и сотр. показали [83], что при реакциях 2-нитропропана с -нитробензилгалогенидами протекает как О- так и С-алкилиро-вание, соотношение между которыми зависит от природы замещаемого галогена. Удалось раздельно определить константы скорости О- и С-алкилирования для различных галогенидов, и оказалось, что если константа скорости 0-алкилирования при переходе от С1 к Вг и I возрастает в 900 раз, что согласуется с механизмом Sn2, то в случае С-алкилирования эти константы изменяются только в 6 раз. Такое небольшое изменение скорости противоречит механизму 5л 2 и заставляет думать, что здесь имеет место ради кально-ценной механизм, рассмотренный вначале этого раздела Другими доказательствами такого механизма являются обнару жение с помощью ЭПР-спектроскопии промежуточно образующих ся радикалов, подавление С-алкилирования введением ингибито ров радикальных процессов, ускорение С-алкилирования при фотолизе. Дополнительные примеры замещения по механизму, включающему перенос электрона, приведены на схемах (108). (109) [c.668]

Для нитроновых эфиров можно использовать водный раствор силиката натрия (1,2 моля) [860], тогда реакцию ведут при комнатной температуре несколько часов, правда, выход снижается (R = PI1SO2). [c.224]

По мнению Мукаямы и Хошино, анион нитросоединения атакует атом углерода фенилизоцианата атомом кислорода и дает нитроновый эфир 39, который с отщеплением фенилкарбаминовой кислоты превращается в нитрилоксид [c.225]

Научные работы посвящены химии углеводородов, их каталитическим превращениям и исследованию нитросоединений. Открыл (1940—1947) метод каталитического синтеза ароматических углеводородов из бензинов прямой гонки. Определил условия дезактивации металлических катализаторов. Установил антидетонационные свойства циклопентановых углеводородов. Открыл (1953—1977) новые способы синтеза ранее неизвестных нитросоединений, в частности дипольиое циклоприсоединение нитроновых эфиров. Изучил механизм многоцентровых реакций и реакционную способность амбидентных ионов. [c.366]

Устойчивые нитроновые эфиры удается получить при взаимодействии серебряной соли нитроацетамида с различными йодистыми алкилами [87, 88] [c.27]

Общим методом получения нитроновых эфиров является алкилирование иитросоединений, причем в какой бы форме не бралось нитросоединевд , алкилируется фактически его анион. Было осуществлено эйкилирование дйазометаном нитроуксусного и нитромалонового эфиров [140] [c.32]

Препаративный метод синтеза алифатических и жирноароматических нитроновых эфиров разработан на основе реакции триалкил-оксонийборфторида с натриевыми солями нитросоединений [141, 143] [c.33]

Из нитроновых эфиров полинитросоединений до недавнего времени был получен лишь 0-метиловый эфир динитроацетонитрила [145] [c.33]

Исследование ЯМР-спектров нитроновых эфиров позволяет сделать выводы о наличии цис-транс-тошрш [141, 151]. В ЯМР-спек-трах нитроновых эфиров, полученных из первичных нитросоединений, имеются сигналы винильного протона в области б 6,0 млн [141]. По заметному расщеплению этого сигнала можно судить о присутствии цис- и транс-изомеров в образцах нитроновых эфиров. [c.34]

При щелочном гидролизе нитроновых эфиров не удается непосредственно выделить нитроновые кислоты. Гидролиз метилового эфира динитроацетонитрила в щелочной среде протекает по схеме [c.34]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.387 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.387 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.0 , c.32 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.176 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология