Изоксазолидин

При Н. олефинов тетранитрометаном в зависимости от строения олефина образуются либо алифатич. полинитросоед., либо производные изоксазолидина, напр. [c.269]

Взаимодействие аллил-М-фенилкарбамата с нитронами (азометин-М-окси-дами) протекает практически региоспецифично и приводит к соответствующим 3,5-дизамещенным 2-изоксазолидинам 30 с высокими выходами [33]. [c.43]

Примером таких эффектов может служить циклоприсоединение Ы-метил-С-фенилнитрона к этилакрилату, в результате которого образуется замещенный изоксазолидин [132]. Эта реакция при существенном повышении полярности растворителя замедляется всего лишь в 5,6 раза [132]. [c.240]

Наиболее интенсивные пики в масс-спектре изоксазолидина (172) отвечают М+- и ионам М—Н]+, [ H2=N0H] + Х/и/2 45 100%) и [С2Н4] + - mjz 28) [160]. [c.108]

До недавнего времени циклоприсоединение нитронов было по существу не описано. Была известна лишь изз енная Бекманом [444]. реакция с фенилизоцианатом. Однако в последнее время несколько исследовательских групп независимо друг от друга обратили внимание на синтез изоксазолидинов путем 1,3-диполярного присоединения нитронов к олефинам 363—366]. [c.522]

Синтез изоксазолидинов. Из-за отсутствия побочных реакций устойчивые нитроны даже с малоактивными олефинами комбинируются с отличными выходами [c.522]

Указанный метод синтеза изоксазолидинов не требует выделения нитронов в чистом виде. Вместо нитронов, полученных из алифатических альдегидов, которые трудно очищаются, можно использовать iV-замещенный гидроксиламин и соответствующий альдегид в избытке олефинового диполярофила, выполняющего в этом случае также роль растворителя. Образующийся in situ нитрон фиксируется реакцией циклоприсоединения. В приведенном ниже примере компонентами служат бутиральдегид и Л -фенилгидроксиламин [366] [c.524]

Независимо от электронных влияний заместителей, моно- и 1,1-дизамещеЕШые этилены всегда взаимодействуют с нитронами с образованием 5-замещенных изоксазолидинов. Преобладание стерического фактора ь этих реакциях четко демонстрируется наблюдающейся ориентацией циклоприсоединения метакриловый эфир присоединяется в одном направлении с акриловым эфиром, в то время как кротоновый и р,р-диме-тилакриловый эфиры присоединяются в направлении, противоположном по отношению к метоксикарбонильной группе [252]. [c.524]

Общий метод получения различных замещенных изоксазолидина (тетрагидроизоксазола) заключается во взаимодействии Н-эфиров нитроалканов, например М-метилового эфира нитрометана, синтезируемого из нитрометана и диазометана, с алкенами, в простейшем случае — с этиленом (С. С. Новиков, В. А. Тартаковский) [c.573]

Эта реакция протекает по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения и сводится к взаимодействию соединений, представляющих 1,3-диполь с системой кратных связей — диполярофилом (Р. Хьюзген, 1961 г.). 1,3-Диполярное циклоприсоединение осуществляется так, что каждый компонент одновременно выступает в роли донора и акцептора, отдавая и присоединяя электроны причем обе молекулы жестко ориентированы в двух взаимно параллельных плоскостях, что облегчает межмолекулярный перенос электронов. В образовавшемся изоксазолидине сохраняются сг-связи исходных продуктов, а новые о-связи образуются за счет я-связей (или р-электронов). Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения стереоспецифична, она не чувствительна к инициаторам и ингибиторам радикальных реакций и мало чувствительна к кислотно-основному катализу и эффекту растворителя. [c.574]

Замещенные тетрагидроизоксазола (изоксазолидины) стали доступными соединениями после разработки их синтеза из 0-эфиров нитроалканов (например, 0-метилового эфира нитрометана) с алкенами, в простейшем случае — этиленом (С. С. Новиков, В. А. Тартаковский) [c.570]

Замещенные изоксазолидина образуются по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения — реакции, изученной Р. Хьюз-геном (1961 г.), широко развитой последующими исследователями и являющейся исключительно плодотворным синтетическим методом получения пятичленного гетероцикла. Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения состоит во взаимодействии соединений, представляющих собой 1,3-диполи (в них атом а несет электронный секстет и положительный заряд, ас — свободную электронную пару и отрицательный заряд) и диполярофил (обычно соединение с кратными, преимущественно С=С/связями), и завершается образованием пятичленного гетероцикла. [c.571]

Такие вещества присоединяются к непредельным соединениям с образованием изоксазолидинов, как, например [339] [c.891]

Оригинальный метод синтеза производных изоксазолидина был разработан В. А. Тартаковским и С. С. Новиковым (Москва) на основе реакции 1,3-динолярного присоединения эфиров аци-форм нитросоединений к олефинам например [490—493] [c.485]

Это слабое основание, по запаху напоминающее пиридин. Он обладает выраженными ароматическими свойствами значительно менее склонен подвергаться электрофильным атакам, чем фурап. Ярко выраженные ароматические свойства изоксазола исследованы И. К. Кочетковым. Им синтезирован циклосерин — антибиотик ряда изоксазолидина (полностью гидрированного изоксазола), представляющий собой 4-ами-но-З-изоксазолидон [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология